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1、第三章 酰化反应（Acylation Reaction）一概述1 定义：有机物分子中O、N、C原字上导入酰基的反应，酰基2 分类：3 意义：药物本身有酰基；合成手段。第一节 氧原子的酰化反应一 醇的氧酰化1 历程：2 酰化剂强弱与种类结论：离去基团共轭酸的酸性越强，酰化剂的酰化能力越强酰化能力：RCOClO4 RCOBF4 RCOX RCOOCOR RCOOH RCOOR RCONHR3 各种酰化剂1） 羧酸（SN2） 2） 羧酸酯为酰化剂活性酯的应用羧酸硫醇酯 羧酸吡啶酯羧酸三硝基苯酯羧酸异丙酯（适用于立体障碍大的羧酸）3）酸酐为酰化剂（酸酐多用在反应困难或位组较大的醇羟基上酰化） H+ 催
2、化 Lewis酸催化碱催化混合酸酐的应用羧酸-三氟乙酸混合酸酐（适用于立体位组较大的羧酸的酯化）例羧酸-磺酸混合酸酐羧酸-取代苯甲酸混合酸酐4）酰氯为酰化剂(酸酐酰氯均适于位阻较大的醇的酰化)Lewis酸催化碱催化:例;采用酰氯和吡啶的方法,制备位阻大的酯时,AgCl催化效果不好,加入AgCN可是反映得到较好的效果5)酰胺为酰化剂(活性酰胺) 6)乙烯酮为酰化剂(乙酰化)(对于某些难以酰化的叔羟基,酚羟基以及位阻较大的羟基采用本法)二 酚的氧酰化(用强酰化剂:酰氯、酸酐、活性酯)例第二节 氮原子上的酰化反应一脂肪氨-N酰化1 羧酸为酰化剂2 羧酸酯为酰化剂 例3 酸酐为酰化剂4 酰氯为酰化剂（
3、由于酰氯活性强，多用于位阻较大的胺及热敏性物质的酰化）例5 酰胺为酰化剂二、芳胺N-酰化三、选择性的酰化反应（立体效应，电效应） 第三节 碳原子上的酰化反应碳原子上电子云密度高时才可进行酰化反应一、 芳烃的芳烃的C-酰化1 Friedel-Crafts(F-C)傅-克酰化反应（1） 酰化剂的影响：酰卤酸酐羧酸酯（2）被酰化物的影响（电效应，立体效应）邻对位定位基对反应有利（给电子基团）有吸电子基（-NO2.-CN,-CF3等）不发生反应有游离基(-NH2)要事先保护,因为,其可使催化剂失去活性.。变为再反应导入一个酰基后，使芳环钝化，一般不再进行傅-克反应芳杂环立体效应：（3）催化剂的影响（4
4、）溶剂的影响：2 Hoesch反应（间接酰化）3 Gattermann反应(Hoesch反应的特例)最终产物为苯甲醛（适用于酚类及酚醚类芳烃）4 Vilsmelier反应影响因素：（1） 被酰化物：芳环上带有一个供电子基即可（2） 酰化剂：（3） 催化剂（或化剂）：例：5 Reimer-Tiemann反应例二 烯烃的烯烃的C-酰化（脂肪族碳原子的傅-克反应）三羰基位C-酰化1 活性亚甲基化合物的C-酰化2 酮及羧酸衍生物的-C酰化（1）（1）Claisen反应和Dieckmann反应（Dieckmann反应是分子内的Claisen反应）影响因素：i）iiiii酯的结构的影响：Dieckmann反应（分子内的Claisen反应）（2）酮腈-C位酰化3 烯胺的C-酰化烯胺的生成：例四 “极性反转”在酰化反应中的应用（1）1，3-二噻烷法（适用于醛）（2） 醇法（芳醛）（3） 硝基前体法
