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1、非离子表面活性剂在水溶液中不产生离子的表面活性剂。非离子表面活性剂在水中的溶度是由 于分子中具有强亲水性的官能团，非离子表面活性剂在数量上仅次于阴离壬表面 活性剂，是一类大量使用的重要品种，随着石油工业的发展，所用原料环氧乙烷 成本的不断降低，它的产量还会不断提高。目录非离子表面活性剂分类非离子表面活性剂分类非离子表面活性剂英文： nonionicsurfactant ； non-ionicsurfaceactiveagent ； non-ionics非离子表面活性剂溶于水时不发生解离，其分子中的亲油基团与离子型 表面活性剂的亲油基团大致相同，其亲水基团主要是由具有一定数量的含氧 基团（如羟基
2、和聚氧乙烯链）构成。近20多年来，非离子表面活性剂发展极 为迅速，应用越来越广泛，今后数年仍会保持这一势头。由于非离子表面活性剂在溶液中不是以离子状态存在，所以它的稳定性 高，不易受强电解质存在的影响，也不易受酸、碱的影响，与其他类型表面 活性剂能混合使用，相容性好，在各种溶剂中均有良好的溶解性，在固体表 面上不发生强烈吸附。非离子表面活性剂大多为液态和浆状态，它在水中的溶解度随温度升高 而降低。非离子表面活性剂具有良好的洗涤、分散、乳化、起泡、润湿、增 溶、抗静电、匀染、防腐蚀、杀菌和保护胶体等多种性能，广泛地用于纺织、 造纸、食品、塑料、皮革、毛皮、玻璃、石油、化纤、医药、农药、涂料、 染
3、料、化肥、胶片、照相、金属加工、选矿、建材、环保、化妆品、消防和农业等各方面。非离子表面活性剂按亲水基团分类，有聚氧乙烯型和多元醇型两类。用途非离子表面活性剂在水中不发生电离，是以羟基（一 OH）或醚键（ROR）为亲水基的两亲结构分子，由于羟基和醚键的亲水性弱，因此 分子中必须含有多个这样的基团一才表现出一定的亲水性，这与只有一个亲 水基就能发挥亲水性的阴离子和 阳离子表面活性剂是大不相同的。正是由于 非离子表面活性剂具有在水中不电离的特点，决定了它在某些方面较离子型 表面活性剂优越，如在水中和有机溶剂中都有较好的溶解性，在溶液中稳定 性高，不易受强电解质无机盐和酸、碱的影响。曲于它与其他类型
4、表面活性 剂相容性好，所以常可以很好地混合复配使用。非离子表面活性剂有良好的耐硬水能力，有低起泡性的特点，因此适合作特殊叭 洗涤剂。由于它具有分 散、乳化、泡沫、润湿、增溶多种性能，因此在很多领域中都有重要用途。分类非离子表面活性剂按亲水基团分类，有聚氧乙烯型和多元醇型两类。1. 聚氧乙烯型非离子表面活性剂这种类型的表面活性剂又称 聚乙二醇型，是环氧乙烷与含有活泼氢的 化 合物进行加成反应的产物；（1）烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）主要产品包括辛基酚聚氧乙烯醍（）和 壬基酚聚氧乙烯醍。作为洗涤剂，分子中加成的环氧乙烷数n=912。由于 亲水基是由羟基和醍键构成的，而且只在分子的端基存在一个羟基，
5、亲水性 很小，要使分子有足够的亲水性，必须增加环氧乙烷加成的分子数n，即含的醍键越多，亲水性越好。因此可通过结合不同的环氧乙烷分子数目来调节 亲水性。一般得到的环氧乙烷加成产物都是具有不同分子数（n）的混合物，通常n是一个平均值。壬基酚聚氧乙烯醍向加成环氧乙烷分字产物的 HLB值，HLB值越大亲水 性越好。对于聚乙二醇型非离子 表面活性 剂，一个突出的性质表现为具有浊点， 这是由它的结构特点所决定的。在无水状态下，聚乙，二醇型非离子表面活 性剂中的聚氧乙烯链呈锯齿形状态，溶于水后醍键上的氧原子与水中的氢原 子形成微弱的氢键，分子链呈曲折状，亲水性的氧原子位于链的外侧，而次 乙基（一CH2CH2
6、）位于链的内侧，因而链周围恰似一个亲水的整体。形成氢键的反应是放热的，而且这种氢键结合力较弱，所以聚氧乙烯型 非离子表面活性剂水溶液在温度升高时，由于结合的氢键被破坏，使其亲水 性减弱，因而由原来的透明溶液变成白色混浊的 乳浊液。而这种变化是可逆 的，当温度降低时溶液又恢复透明。将聚氧乙烯型非离子表面活性剂的透明 水溶液缓慢加热时，溶液开始呈现白色混浊的温度称为它的“浊点”。浊 点反映非离子表面活性剂亲水性大小，亲水性越大的，浊点也越高。为保证 非离子表面活性剂处于良好的溶解状态，一般应控制在其浊点以下使用，HLB 值以及使用性能都与非离子表面活性剂分子中加成的环氧乙烷分子数（n）有一定关系。
7、例如壬基酚与n=9的环氧乙烷反应加成物，当其质量分数为0.2% 10%时的浊点为53C，HLB值为12，这种产物的渗透力和去污力都很好，乳 化力也相当强，因此用途广泛，是洗涤剂的争主要成分；而当环氧乙烷的加 成数达到12扩时，HLB值上升到14,浊点上升到70C，这种产品虽然去污 力有所提高，但渗透力稍差；当加成的环氧乙烷n>15时，浊点超过i00C， 渗透力和去污力都很差，只能做特殊用途的乳化分散剂。因此要根据实际需 要控制环氧乙烷的加成数。水合后（与水松弛结合）成为曲折型聚氧乙烯链的非离子表面活性剂（水 溶液中状态）当加入无机盐或阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂复配时，对它 的浊点
8、会有影响。由于无机盐的存在不利于非离子表面活性剂中聚氧乙烯链 与水之间氢键形成而造成脱水现象，所以会降低非离子表面活性剂在水中溶解度和浊点i而加入阴离子表面活性剂与之复配时，由于协同作用会使非离 子表面活性剂浊点上升，扩大了它的使用温度范围。这些在实际应用中都应 注意。浊点的测定方法，称取试样1g，溶解后配成1%水溶液，倒人大试管内(直 径26mm，高200mm)，使管内液面高为SOmm，然后将大试管在甘油浴中缓缓 升温，仔细观察透明度的变化，边加热边用搅拌器上下搅动，当试液变成混 浊时，此时管内温度计读数，即为浊点。然后将大试管取出降温，并记下恢 复透明时的温度，以资比较。浊点高于100C的
9、在封闭管内测定，对于很低 的浊点，可置于丁基二乙二醇或乙醇液内进行。对于特别低的浊点产品，可 测定其浊点滴定值，即将1g表面活性剂溶液约在10mL丙醇内，在(30 土 1)C 缓缓滴加蒸馏水至出现混浊为止。工业上使用的烷基酚聚氧乙烯醚商品主要有 OP系列和TX系列产品。如 OP-10分子结构为 是一种纺织业常用的扩散、匀染、乳化 润湿剂。TX-10 的分子结构为 属于辛基酚聚氧乙烯醚中的一种。TX后面的数字随环氧乙， 烷加成数而改变。由于合成这类化合物时环氧乙烷加成数是可以根据工艺条 件调节的。随着分子中环氧乙烷加成数的增加，表面活性剂从亲油向亲水逐 渐变化，随着HLB值的变化，可做成乳化剂、
10、润湿剂、洗涤剂、增溶剂等多 种不同用途的品种。烷基碳链含812个碳原子的烷基酚加成九个环氧乙烷 分子得到的产物的洗涤性能良好是常用的洗涤剂产品。(2)高碳脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)上面介绍的烷基酚聚氧乙烯醚是一 种用途广泛的非离子表面活性图7-13浊点的测定剂，但由于它的生物降解 性差，目前已有减少使用的趋势，而主要改用生物降解性能好的碳脂肪醇聚 氧乙烯醚。高碳脂肪醇聚氧乙烯醚的水溶性受醇结构中碳原子数和加成的环氧乙 烷分子数的影响很大。通常使用的脂肪醇含碳原子数在12 18之间，如果饱和十元醇的碳原子数比加成的环氧乙烷分子数多三个的话，一般在常温下 都是可溶于水的，例如月桂醇(十二碳醇)加成
11、9个增环氧乙烷分子的产物， 鲸蜡醇(十六碳醇)加成13个环氧乙烷分子的产物都是常温下水溶性很好的， 但鲸蜡醇加成11个环氧乙烷分子的产物水溶性较差，要加热到较高温度才 能有较好的洗净能力。而含有碳数为18的高碳不饱和醇，十八碳一9烯醇(油醇)受不饱和基 团的影响，加成12个环氧乙烷的产物水溶性很好，并有较好的洗净能力而 它的1520个环氧乙烷加成物、去污力和渗透力虽较差，但却适合作乳化 剂、分散剂以及和碱合用的洗涤剂。由于高碳脂肪醇聚氧乙烯醚在低于它浊点的温度下有良好的洗涤去污 能力，所以甩它配I制的洗涤剂能满足低温低泡耐硬水的要求。AEO产品的最大特点是化学稳定性好在热稀碱、酸及氧化剂中均稳
12、定。 工业上使用的这类产品商品名为 平平加O(C18H35O (CH2CH2O)15H)、匀染剂 O(C12H250 (CH2CH20)22H)渗透剂 JFC(C7 9H15 19O (CH2CH20)5H)等。以 脂肪醇烷基链链含1214个碳原子加成10个左右环氧乙烷的产物洗涤去污 能力最好，是常用的洗涤剂成分。(3) 脂肪酸聚氧乙烯酯(3) 脂肪酸聚氧乙烯酯(AE)脂肪酸在催化剂的作用下可以与环氧乙烷 加成，形成亲I水基与疏水基由酯键连接的聚氧乙烯型非离子表面活性剂。 但与上述两类以醚键结合的非离子表面活性剂不同，由于醚键易于水解，所 以这类化合物在强碱溶液中使用时会水解变成肥皂。这类化合
13、物与高级醇或 烷基酚的环氧乙烷加成物相比，一般渗透力、去污力都差些，因此不适合做 洗涤剂，主要做乳化剂、分散剂、，染色 助剂等。工业上使用的这类化合物 如柔软剂。(4) 聚氧乙烯胺它是由高级脂肪胺与环氧乙烷加成的反应产物。所用高级脂肪胺可能是 伯胺、仲胺或叔胺。如以椰子胺、豆油胺、牛脂胺、硬脂胺等高级脂肪伯胺与环氧乙烷加成 反应过程为：低加成数的聚氧乙烯脂肪胺呈现阳离子特性，在中、碱性条件下不溶于 水，在pH值较低的酸性条件下显碱性聚氧乙烯脂肪胺与H+反应形成水溶性 胺离子，增进了表面活性，是一种很好的表面活性剂。这类表面活性剂具有 耐酸不耐碱有杀菌力的特点。高加成数的聚氧乙烯脂肪胺，具有非离
14、子特性， 在中、碱性条件下可溶于水。随着环氧乙烷链长的增加，润湿能力也增加可 作为非离子表面活性剂使用。由于与阴离子表面活性剂的不相容性减弱，因 此两者可以互相混合使用。(5) 聚氧乙烯酰胺一般是在碱性条件下脂肪酰胺与环氧乙烷加成得到的产物。由于酰胺基 上可有一个或二个活泼氢与环氧乙烷加成，所以可以得到几种不同结构的产 物，如：发展起来的新型聚氧乙烯型非离子表面活性剂。根据结构与环氧乙烷加 成数的不同可以做净洗剂、寻L化剂、润湿剂、破乳剂、抗静电剂、润滑剂 和分散剂等，有着广泛的用途。另外，含有羟基的蓖麻油等油脂也可以与环氧乙烷加成形成聚氧乙烯型 非离子表面活性剂。(6) 聚丙二醇的环氧乙烷加
15、成物(聚醚型非离子表面活性剂)、这是由环氧丙烷通过加成聚合反应生成聚 丙二醇，它是相对分子质量为10002500的化合物，由于分子中甲基的空 间障碍，它的水溶性很小而适合作表面活性剂的亲油基原料。当聚丙二醇与 环氧乙烷加成或与环氧乙烷和环氧丙烷共聚时形成聚氧乙烯、聚氧丙烯相嵌 的共聚物高分子表面活性剂，这类产品称为聚醚型非离子表面活性剂，通式 为 RO(C3H60)m(C2H4O)nH。此表面活性剂的亲油性(疏水性)和亲水性的大小可通过调节聚氧乙烯 和聚氧丙烯的比例加以控制。不同比例和不同聚合方式得到各种不同性能的 表面活性剂。聚醚型非离子表面活性剂在很低浓度时就有降低 界面张力的能 力可以做
16、W/O型及O/W型乳状液的乳化剂，对硬水中钙皂有 分散作用并有良 好的增溶作用，有的可做消泡剂、抑泡剂。聚醚型非离子表面活性剂具有无臭、无毒、无刺激性的特点，对化学试 剂有良好的稳定性是一种新型的非离子表面活性剂。(7)聚氧乙烯化的离子型表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚 聚氧乙烯醚分子端基上的羟基可与硫酸或磷酸发生酯化反应，因此可以制成 醇醚硫酸盐或醇醚磷酸盐等非离子一阴离子混合表面活性剂；醇醚硫酸盐(AES)比硫酸酯盐型阴离子表面活性剂(AS)在常温下有更好 的水溶性，也不像脂肪醇聚氧乙烯醚(AE)存在浊点在高温下会从水中析出， 所以是一种在水中有着很好溶解性，对钙皂有较好分散能力，有较好起泡能 力、抗硬水、抗无机盐能力的优良表面活性剂。醇醚磷酸盐的洗净去污能力比磷酸酯盐阴离子表面活性剂有明显提高 并具有
