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1、有机化学复习总结一有机化合物的命名1.能够用系统命名法命名各种类型化合物：包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：-COOH-SO3H-COOR-COX-CN-CHOC = O-OH（醇）-OH（酚）-SH-NH2-ORC=C-C三C-（-R-X-NO2），并能够判断出Z/E构型和R/S构型。2.根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，团曲。投影式）。立体结构的表示方法：C1）伞形式：H.：cH3COOHOH2）
2、锯架式：3）纽曼投影式：HHHH HHHHfOOH4）菲舍尔投影式：H|OH CH35）构象（8行0g3节。门）（1）乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。（2）正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。（3）环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象立体结构的标记方法1、 Z/E标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。2、 顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反
3、侧，则为反式。3、 R/S标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其/S构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。二.有机化学反应及特点1.反应类型厂自由基反应，还原反应（包括催化加氢）：烯煌、炔扁、环烷烯、芳煌二自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的lH卤代 .自由基加成：烯，炔的过氧化效应氧化反应应类型的氧化（高锰酸钾氧反应类型 离子型反应，
4、脂环烃小环的开环加成（按历I分）反应,卤苯的取代反应键；断醇裂的氧化；芳烃侧芳环氧化）亲核加成：炔烃的亲核加成L消除反应：卤代烃和醇的反应2.有关规律Q协同反应：双烯合成1）马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。2）过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。3）空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。4）定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。5）查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。6）休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大n键，成环原子必须共平面或接近共平面
5、，n电子数符合4n+2规则。7）霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃（动力学控制产物）。当B-碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物）8）基团的“顺序规则”3.反应中的立体化学烷烃：烷烃的自由基取代：外消旋化烯烃：烯烃的亲电加成：溴，氯，HOBr( HOCl)，羟汞化-脱汞还原反应-一反式加成其它亲电试剂：顺式+反式加成烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化：顺式邻二醇烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成烯烃的加氢：顺式加氢环己烯的加成(1-取代，3-取代，4-取代)炔烃：选
6、择性加氢：Lindlar催化剂-顺式烯烃Na/NH3(L)反式加氢亲核取代：SN1：外消旋化的同时构型翻转SN2：构型翻转(Walden翻转)消除反应：E2，E1cb:反式共平面消除。环氧乙烷的开环反应：反式产物四概念、物理性质、结构稳定性、反应活性(一).概念1. 同分异构体2. 试剂同分异构亲电试剂：CHq3碳架异构 H2C=g-CH2cH2 H2C=C-CH3位置异构 CHrCHCH2cH3 CH3cH二CHCH3官能团异构CH3CH2OH CH3OCH3互变异构 CH2= CH-OH hich3cHO,构型异构构象异构顺反异构.对映异构简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(el
7、ectrophilic reagent)。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够接受电子对的中性分子，如：H +、Cl +、Br+、RCH2+、CH3CO +、NO2+ SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。亲核试剂：nucleophilic对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（：OH-、HS-、CN-、NH2-、过硫酸铵等也是常用的自由基引reagent ）。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，女RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、X-s H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是
8、亲核试剂。自由基试剂：Cl2、8弓是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。3. 酸碱的概念布朗斯特酸碱：质子的给体为酸，质子的受体为碱。Lewis酸碱：电子的接受体为酸，电子的给与体为碱。4. 共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩。5. 杂化轨道理论SP3、SP2、sp杂化。6. 旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物质（光学活性物质），左旋体，右旋体：内消旋体、外消旋体，两者的区别：对映异构体，产生条件：非对映异构体：苏式，赤式：CHOCHOH-OHH-OHH-OHHO-HCH2OHCH2OH赤式苏式差
9、向异构体：Walden 翻转:7. 电子效应1）诱导效应2）共轭效应（长冗共轭，p-n共轭，Q-p超2共轭，Q-n超共轭。3） 空间效应8. 其它立体效应内画间效应）顺反异构体，烯醇式：空间阻碍：已有基团对新引入基团的空间阻碍作用。/OH范德华张力：两个原子或原子团距离太近，小于两AJsO H者的范德华半径之和而产生的张力。3和），外型（exo）:7CHSO1产扭转条件:：在重叠构象中存在着要变 为交叉式构象的一种张力（二）.物理性质1. 沸点高低的判断？不同类型化合物之间沸点的比较；同种类型化合物之间沸点的比较。2. 熔点，溶解度的大小判断？3. 形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件：（
10、三）.稳定性判断1. 烯烃稳定性判R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR（E-构型） RCH=CHR（Z-构型） RHC=CH2CH2=CH22. 环烷烃稳定性判断3. 开链烃构象稳定性5.反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基）碳正离子的稳性顺序：自由基稳定性顺序：碳负离子稳定性顺序：6. 共振极限结构式的稳定性判断（在共振杂化体中贡献程度）：（四）酸碱性的判断1 .不同类型化合物算碱性判断2 .液相中醇的酸性大小3 .酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）：（五）反应活性大小判断1.烷烃的自由基取代反应乂2的活性：F2Cl2Br2I2选择性：F2 R2C=
11、CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHX3.烯烃环氧化反应活性R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH24 .烯烃的催化加氢反应活性：CH2=CH2 RCH=CH2RCH=CHR R2C=CHR R2C=CR25 . Diles-Alder 反应双烯体上连有推电子基团（349页），亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。例如：下列化合物A. J%.;芦.CDCl产H3与异戊二烯进行Diels-Alder反应的活性强弱顺序为：6 .卤代烃的亲核取代反应SN1反应：SN2反应：成环的Sn2反应速率是：v五元环 v六元环 v中环，大
12、环 v三元环 v四元环7 .消除反应CH-CHCHXCH.R2 RBr CHXCH3卤代烃碱性条件下的消除反应-E2消除RCl RX 2 RX 1 RX CH3X醇脱水主要E1 CH2-CHfHCH3OH 3 ROH 2 ROH 1 ROH8 .芳烃的亲电取代反应二-chch3OH芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）反应活性提高芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基反应活性下降。例如：下列芳香族化合物：ClNH2NO2CH3AB C. D.硝化反应的相对活性次序为一一 L。例如：萘环的A. a一位；B.0一位；C.氯苯；D.苯在亲电取代反应中相对活性次序为为一L。例如
13、：下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是（）。A.; B.; C.; D.（六）其它1. 亲核性的大小判断：2. 试剂的碱性大小：3. 芳香性的判断：4. 定位基定位效应强弱顺序：令B、对位定位基：-O-N（CH3）2-NH2-OH-OCH3-NHCOCH3-R - OCOCH3-C6H5-F-Cl-Br-I间位定位基：-+NH3-NO2-CN-COOH-SO3H-CHO-COCH3-COOCH3CONH2五、活性中间体与反应类型、反应机理反应机理：1. 自由基取代反应机理中间体：自由基反应类型：烷烃的卤代，烯烃、芳烃的a-H卤代。2. 自由基加成反应机理中间体：自由基：反应类型：烯烃、炔烃的过氧化效应。3. 亲电加成反应机理中间体：环离子（溴离子，氯离子）反应类型：烯烃与溴，氯，次卤酸的加成中间体：碳正离子，易发生重排。反应类型：烯烃的其它亲电加成（HX , H2O , H2SO4, B2H6，羟汞化-去汞还原反应）、炔烃的亲电加成，小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。或环离子）：4. 亲电取代反应机理：中间体：Q-络合物（氯代和溴代先生成n络合物）反应类型：芳烃亲
