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1、配合物结构一、配位化合物的定义由提供孤电子对（NH3、H2O、X）或电子（H2CCH2、 、 ）的物种与提供适当空轨道的物种（金属原子或金属离子）组成的化合物称为配位化合物，简称为配合物。二、配位化合物的组成1配合物由内界（inner）和外界（outer）组成。外界为简单离子，配合物可以无外界，但不可以无内界。例如：Fe(CO)5 Pt(NH3)2Cl22内界由中心体（center）和配位体（ligand）组成。 (1) 中心体：提供适当的空轨道的原子或离子，绝大部分是d区或ds区元素。用M表示。 (2) 配位体 (L)（简称配体）：提供孤对电子对或电子的离子，离子团或中性分子。三、配位化合物
2、的分类（Classification）1Classical complexes：配体提供孤电子对，占有中心体的空轨道而形成的配合物。 例如： ，2-complexes ：配体提供电子，占有中心体的空轨道而形成的配合物。 例如： ，（第一个配合物，Zeises salt） 配体提供：2个电子 4个电子 6个电子四、配位体（L）Ligand1根据配体中配位原子的不同，配体可分类成： (1) 单基（齿）配体（unidentate ligand）：配体中只含有一个配位原子； 例如：NH3、H2O、X、 (py) (2) 多基（齿）配体（multidentate ligand）：配体中含有两个或两个以上
3、的配位原子。由单齿配体组成的配合物，称为简单配合物；由多齿配体组成的配合物，称为螯合物(chelate）。2一些常见的配体： (1) 单基配体：X：F(fluoro)、Cl(chloro)、Br(bromo)、I(iodo)、H2O (aquo)、CO (carbonyl)、NO (nitrosyl)、C5H5N (py)、OH (hydroxo) (2) 双基配体：en (乙二胺) H2NCH2CH2NH2（ethylenediamine） ox2-（草酸根） （oxalate ion） gly- （氨基乙酸根） bipy（联吡啶） （2,2-dipyridyl） (3) 多基配体：EDTA
4、（乙二胺四乙酸）（六齿）(H4Y) （ethylenediaminetetracetato）五、配位数（Coordination Number）1中心原子（或离子）所接受的配位原子的数目，称为配位数2若单基配体，则配位数 = 配体数；若多基配体，则配位数 = 配体数 配位原子数 / 每个配体3确定配位数的经验规则EAN规则（Effective atomic number rule）或十八电子（九轨道）规则(1) 含义： aEAN规则：中心体的电子数加上配体提供给中心体的电子数等于某一稀有气体的电子构型（36，54，86） b十八电子规则：中心体的价电子数 + 配体提供的电子数 =18，(n -
5、 1)d10ns2np6 c九轨道规则：五个 (n - 1)d轨道（或者五个nd轨道），1个ns轨道和3个np轨道（9个价轨道）都充满电子。 (2) 应用 a确定配位数：Fe(CO)x(NO)y 8 + 2x + 3y = 18x = 5，y = 0或x = 2，y = 2b判断配合物是否稳定： 18e (stable) 18e (stable) 17e (unstable)c可以判断中性羰基配合物是否双聚 Mn(CO)5 17e，2Mn(CO)5 Mn2(CO)10，Co(CO)4，2Co(CO)4 Co2(CO)8d判断双核配合物中金属原子之间是否存在金属键（式中数字为配体提供的电子数以及
6、中心体的价电子数） x = 0无金属键 x = 2 有金属键 e正确书写配合物的结构式： f正确书写反应方程式： Re2O7 + 17CORe2(CO)10 + 7CO2 + Fe(CO)2 + 2CO Cr(CO)6 + 4NOCr(CO)4 + 6CO六、配位化合物的命名（The Nomenclature of Coordination Compounds）1从总体上命名 (1) 某化某：外界是简单阴离子，Cr(H2O)4Cl2Cl，氯化二氯四氨合铬() (2) 某酸某：a外界是含酸根离子：Co(NH3)5BrSO4：硫酸溴五氨合钴() b内界是配阴离子：K3Fe(CN)6：六氰合铁()酸
7、钾2内界的命名 (1) 内界的命名顺序：配体名称 + 合 + 中心体名称 + (用罗马数字表示的中心体氧化数)例如：PtCl2(NH3)(C2H4)：二氯氨(乙烯)合铂() (2) 配体的命名顺序：a先无机配体后有机配体，有机配体名称一般加括号，以避免混淆；b先命名阴离子配体，再命名中性分子配体；c对于都是中性分子（或阴离子），先命名配体中配位原子排在英文字母顺序前面的配体，例如NH3和H2O，应先命名NH3；d若配位原子数相同，则先命名原子数少的配体。例如：NH3、NH2OH，先命名NH3。 (3) 配体的名称a英文的数字前缀mono(一) di(二) tri(三) tetra(四) pen
8、ta(五) hexa(六) hepta(七) octa(八) nona(九) deca(十)bMSCN 硫氰酸根 (-SCN) thiocyano MNCS 异硫氰酸根 (-NCS) isothiocyanoMNO2 硝基 (-NO2) nitro 来自HO NO2MONO 亚硝酸根 (-ONO) nitrito 来自H ONONO 亚硝酰基 nitrosyl CO 羰基 carbonyl MCN 氰根 cyano M NC 异氰根 isocyano3多核配合物的命名在桥基配体名称前面加上希腊字母 ，例如： 三( - 羰基)二三羰基合铁(0 ) 二( - 氯)二二氯合铁( ) 氯化 羟二五氨合
9、铬( )七 几种常见配位数的配合物的几何异构现象 a四配位：(i) 正四面体：不存在几何异构体(ii) 平面四方：M 中心体 ， AA, AB 双齿配体 ，a, b, c 单齿配体。配合物类型()几何异构体数目12312 b五配位：配合物类型三角双锥几何异构体数目12354710四方锥几何异构体数目12364915 c六配位：只讨论正八面体几何构型：配合物类型Ma4e2(Ma4ef)Ma3d3Ma3defMa2c2e2MabcdefM(AB)2ef几何异构体数目2245156 (4) 确定几何异构体的方法 直接图示法a只有单齿配体的配合物 以Ma2cdef为例 （9种）：第一步，先确定相同单齿配体的位置 第二步，再确定其他配体的位置 （6种）： （3种）： b既有单齿配体，又有双齿配体的配合物 以M(AB)2ef为例 （6种）第一步，先固定双齿的位置 第二步，确定双齿配体中配位原子的位置.
