2018届新人教课标Ⅰ高三化学一轮总复习资料第二章专题讲座一

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1、专题讲座一相互竞争的离子反应和氧化还原反应反应物间一对多的化学反应常有“平行反应”和“竞争反应”两类,平行反应主要指多 个反应相互间没有影响可同时进行;而竞争反应是指由于反应能力不同,多个反应按一 定的先后顺序逐次进行。竞争反应主要包括两种基本题型:一是一种氧化剂(还原剂与多种还原剂(氧化剂 反应,如把C12通入含1一、Br Fe2+的溶液中,按照还原能力由强 到弱的顺序,优先反应,其次是Fe2+,最后是Br ;二是一种酸(碱与多种碱性(酸性 物质反应,如把盐酸逐滴加入到含有.NaOH、Na2CO3、NaHCO 3的混合溶液中,按照碱性由强到弱的顺序,NaOH优先反应,其,次是Na2CO3,最

2、后是NaHCOs,此类竞争 反应的先后顺序即是其有效顺序。在实际问题中有部分看似平行的反应,由于物质的性质 而出现了 “有效”和“无效”两种可能性,准确地确定有效反应就成了解.题的关键。1 .复分解反应之间的竞争若某一溶液中同时存在几个可能的复分解反应,则生成更难溶解或更难电离的物质的反 应将优先进行。【例1】写出在硫酸铝钱溶液中加入少量氢氧化钢溶液的离子方程式: 。解读在硫酸铝钱溶?中,存在 NH错误!、AI3+与SO错误!,当加入少量的 Ba(OH2溶 液后,Ba和SO错误!结合生成 BaSO4, OH一则既可与 Al 3+结合又能与 NH错误!结 合,它们彼此之间发生相互竞争的反应。由于

3、在含有Al 3+的溶液中滴入 NH 3 H2O,有白色沉淀生成可知, Al“结合OH的能力大于 NH错误!结合OH的能力,OH 一优先与 AI3 +结合生成 Al(OH3,则上述离子方程式为2AI3+ + 3SO错误! +3Ba2+ + 6OH =2AI(OH 3 J + 3BaSO4 J。答案 2Al 3+ + 3SO错误! + 3Ba2+ + 60H =2Al(OH 3 J + 3BaSO4 J即时巩固1少量NaOH溶液滴入到NH4HCO3溶液中的离子方程式为 答案HCO错误! + OH =H2O + CO错误!即时巩固2向NH4Cl、AlCl 3、MgCl2混合溶液中逐滴加入 NaOH溶

4、液至过量,按反应的先后顺序, 写出有关反应的离子方程式:(1(2(3答案 (1Al 3+ + 3OH =Al(OH 3 J、Mg 2+ + 2OH =Mg(OH 2 J(2NH 错误! + OH =NH 3 H2O(3Al(OH 3+ OH =AlO 错误! + 2H2。2 .氧化还原反应之间的竞争若某一溶液中同时含有多种还原性(氧化性物质,则加入一种氧化剂 (还原剂时,优先氧化(还原 还原性(氧化性 强的物质。【例2】在含有 Cu(NO32、Zn(NO32、Fe(NO33、AgNO 3各0.01mol 的酸性混合溶液中加入 0.01 mol铁粉,经搅拌后发生的变化应是(A .铁溶解,析出 0

5、.01molAg 和 0.005molCuB.铁溶解,析出0.01molAg并放出H2_ ,一 , ,一一 ,3 +C.铁溶解,析出0.01molAg ,溶放中不再有Fe 一 ,一 ,、.,一一 ,2 +D.铁溶解,析出0.01molAg ,溶放中不再有 Cu解读因为氧化性 Ag + Fe3+ Cu2+ H+,所以先发生反应 2Ag + Fe=2Ag + Fe2+,其中 0.005mol 的铁粉与 0.01mol 的 AgNO3 反应,析出 0.01molAg ,再发生:2Fe3+ +Fe= 3Fe2+,其中剩余的0.005mol铁粉与0.01mol的Fe(NO33反应,溶液中不再有Fe3+,

6、故选Co答案C即时巩固3将足量Cl2缓缓通入含0.02molH2SO3和0.02molHBr的混合溶液中。在此过程中溶液的pH与Cl2用量的关系示意图是(溶液体积变化忽略不计,且不考虑Cl2与水反应(0.00 0.02 0.54 n(Cl,ynol0.00 0.02 0.04 ntCliXmol解读因H2SO3的还原性强于HBr的还原性,故Cl2先氧化 H2SO3, H2SO3+02 +H2O=H2SO4+2HCl ,生成的H2SO4和HCl均是强酸,故溶液的 pH下降;当 H2SO3完全反应后,再通入 Cl2,发生反应 Cl2+2HBr=Br 2+2HCl ,溶液的pH不再改变。即时巩固4向

7、NaBr、NaI和Na2SO3混合液中通入一定量氯气后,将溶液蒸干并充分灼烧,得到固 体物质的组成可能是(A. NaCl、Na2SO4B. NaBr、W2SO4C. NaCl、Na2SO4、I2D. NaCl、NaI、Na2SO4答案A解读向NaBr、NaI和Na2SO3混合液中通入一定量氯气后,可能发生的反应依次为Na2SO3 + CI2+ H2O=Na2SO4 + 2HCl、2NaI + Cl2=2NaCl + I2、2NaBr + Cl2=2NaCl + B2。将溶液蒸干时 HCl、Br2和Cl2会挥发,灼烧时I2会升华。若通入的氯气过量, 得到固体剩余物质的组成是NaCl、Na2SO4

8、;若通入的氯气 是不足量的,则还有可能留下 NaBr。即时巩固5某稀溶液中含有Fe(NO33、Cu(NO32和HNO3,若向其中逐渐加入铁粉,溶液中Fe2+的浓度和加入铁粉的物质的量之间的关系如下图所示。则稀溶液中Fe(NO33、Cu(NO32、HNO 3的物质的量浓度之比为 。答案1 : 1 : 4解读氧化性由强到弱的顺序是HNO 3 Fe3+ Cu2+ ,反应由先到后的顺序为4HNO3+ Fe=Fe(NO33+ NO T + 2H2O4mol 1 mol 1 mol2Fe3+ + Fe=3Fe2+2 mol 1 mol 3 mol故原溶液中 nFe(NO33 = 2 mol - 1 mol

9、 = 1 molCu2 + Fe=Fe2 + Cu1 mol 1 mol 1 mol故 cFe(NO33 : cCu(NO32 : c(HNO 3= 1 : 1 : 4。3.氧化还原反应与非氧化还原反应之间的竞争一般情况下,氧化还原反应优先于非氧化还原反应发生。【例3】写出向漂白粉溶液中通入二氧化硫气体的化学方程式。解读漂白粉溶液中含有 CaCl2和Ca(ClO2,其中Ca(ClO2水溶液 能与SO2发生反应,向漂白粉溶液中通入二氧化硫气体后,是发生复分解反应生成CaSQ和HClO还是发生氧化还原反应,两反应相互竞争。由于次氯酸盐及次氯酸都具有强氧化性而亚硫酸盐及 二氧化硫都具有还原性,所以是

10、发生氧化还原反应而不是复分解反应。答案 Ca(ClO 2 + 2SO2+ 2H 2O=CaSO4 J + 2HCl + H2SO4即 时 巩 固6往含Fe、H +、NO 错误!的混合液中加入少量 SO错误!,充分反应后,下列表示该反应的离子方程式正确的是(A . 2Fe3+ + SO 错误! + O=2Fe2+ + SO 错误! +2H +B . 2H+SO错误! =HzO+SO2 TC . 2H + + 2NO错误! + 3SO错误! =3SO错误! + 2NO T + H2OD. 2Fe+3SO错误! + 3HzO=2Fe(OH 3 J + 3SO2 T答案C解读此题看上去似乎 4个选项都

11、可能发生,但我们知道氧化还原反应优先于非氧化还原反应,因此 B、D不正确。那么 SO错误!是先与Fe3+反应还是先与 H+NO错误!反 应呢?可以用“假设法”进行判断。如果先与Fe3+反应,则生成的 Fe型又会与H + +NO错误!反应,所以应先与 H + +NO错误!反应,故应选Co即时巩固7写出下列反应的离子方程式:(1FeCl2溶液与NaClO溶液反应。(2Na 2s与FeCl3溶液混合。(3硫化钠与CuSO4溶液混合。答案 (16Fe2+ + 3C1O + 3H2O=2Fe(OH 3 J + 3Cl + 4Fe3+ (22Fe + S2 =2Fe2+ + S J (3Cu2+ + S2

12、 =CuSj 解读(1氯化亚铁是强酸弱碱盐且有还原性,次氯酸钠是强碱弱酸盐且有氧化性,两者 相遇既可发生双水解反应又可发生氧化还原反应,两反应相互竞争,由于发生氧化还原 反应可以使溶液中离子浓度大大降低,所以优先发生氧化还原反应。(2硫化钠与氯化铁相遇,可能发生复分解反应、双水解反应及氧化还原反应,若发生复分解反应则生成 Fe2s3,由于Fe2s3在水溶液中不存在,故不能发生复分解反应,也不可能在溶液中发生 双水解反应,因 Fe具有氧化性,S2一具有还原性,所以硫化钠与氯化铁发生的是氧化 还原反应。(3由于Cu2+的氧化性较弱,Cu”和S2一不易发生氧化还原反应。硫化钠与 硫酸铜可能发生双水解反应、复分解反应,两反应互相竞争。.由于CuS在水中的溶解度远远小于 Cu(OH2的溶解度,则硫化钠与硫酸铜发生的是复分解反应而不是双水解 反应。申明:所有资料为本人收集整理,仅限个人学习使用,勿做商业用途

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