无机化学第四版第七章思考题与习题答案

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1、第七章 固体得结构与性质思考题1、 常用得硫粉就是硫得微晶,熔点为112、 8 ,溶于CS2,CCl4 等溶剂中,试判断它属于哪一类晶体?分子晶体2、 已知下列两类晶体得熔点 :(1) 物质NaF NaCl NaBr NaI熔点 / 993 801 747 661(2) 物质SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4熔点 / 90、 2 70 5、 4 120、 5为什么钠得卤化物得熔点比相应硅得卤化物得熔点高 ?而且熔点递变趋势相反? 因为钠得卤化物为离子晶体,硅得卤化物为分子晶体,所以钠得卤化物得熔点比相应硅得卤化物得熔点高,离子晶体得熔点主要取决于晶格能,NaF、NaCl、NaBr、Na

2、i随着阴离子半径得逐渐增大晶格能减小 ,所以熔点降低。 分子晶体得熔点主要取决于分子间力,随着SiF4、SiCl4、SiBr4、Sii4相对分子质量得增大,分子间力逐渐增大,所以熔点逐渐升高。3、 当气态离子Ca2+,Sr2+,F 分别形成CaF2,SrF2 晶体时,何者放出得能量多?为什么?形成CaF2 晶体时放出得能量多。因为离子半径r(Ca2+)r(Sr2+),形成得晶体CaF2得核间距离较小 ,相对较稳定得缘故。4、 解释下列问题:(1)NaF 得熔点高于NaCl; 因为 r(F)NaCl 。所以 NaF 得熔点高于 NaCl 。(2)BeO得熔点高于LiF;由于BeO中离子得电荷数就

3、是LiF中离子电荷数得 2 倍。晶格能 :BeOLiF 。所以 BeO 得熔点高于 LiF 。(3)SiO2得熔点高于CO2;SiO2为原子晶体,而CO2为分子晶体。所以 SiO2 得熔点高于CO2。(4)冰得熔点高于干冰(固态CO2);它们都属于分子晶体,但就是冰分子中具有氢键。所以冰得熔点高于干冰。(5)石墨软而导电,而金刚石坚硬且不导电。石墨具有层状结构 ,每个碳原子采用SP2 杂化 ,层与层之间作用力较弱 ,同层碳原子之间存在大兀键,大兀键中得电子可以沿着层面运动。所以石墨软而导电。而金刚石中得碳原子采用SP3杂化,属于采用。键连接得原子晶体。所以金刚石坚硬且不 导电。5、 下列说法就

4、是否正确 ?(1)稀有气体就是由原子组成得,属原于晶体;X(2)熔化或压碎离子晶体所需要得能量,数值上等于晶格能;X(3)溶于水能导电得晶体必为离子晶体;x(4)共价化合物呈固态时,均为分子晶体,因此熔、沸点都低;X(5)离子晶体具有脆性,就是由于阳、阴离子交替排列,不能错位得缘故。V6、 解释下列事实 :(1)MgO 可作为耐火材料;为离子晶体,熔点高。(2)金属 Al,Fe 都能压成片、抽成丝,而石灰石则不能; 因为金属 Al,Fe 为金属晶体。而石灰石为离子晶体。(3)在卤化银中,AgF可溶于水,其余卤化银贝难溶于水,且从 AgCl 到 AgI 溶解度减小 ;AgF、 AgCl 、 Ag

5、Br 、 AgI 随着阴 离子半径得增大, 阴离子得变形性增大,离子间得极化不断增强 , 由离子键逐步过渡到共价键。所以溶解度逐步减小。(4)NaCl易溶于水,而CuCl难溶于水。Cu+就是18电子构型,而Na+就是8电子构型,Cu+得极化力比Na+强,所以CuCl 中几乎就是以共价键结合,而 NaCl 就是离子晶体。所以 NaCl 易溶于水 ,而 CuCl 难溶于水。7、 下列物质得键型有何不同? Cl2 HCl AgI LiF 。 其键型分别为 : 非极性共价键、极性共价键、由离子键过渡到极性共价键、离子键。8、 已知 :AlF 3为离子型 ,AlCl 3,AlBr 3为过渡型 ,AlI

6、3为共价型。试说明它们键型差别得原因。 AlF 3、 AlCl 3、 AlBr 3、AlI 3 随着阴离子半径得逐步增大,离子得变形增大,离子间得极化不断增强 , 因此由离子键逐渐过渡到共价键。9、 实际晶体内部结构上得点缺陷有几种类型? 晶体内部结构上得缺陷对晶体得物理、化学性质有无影响 ? 有空穴缺陷、置换缺陷、间充缺陷三种。晶体内部结构上得缺陷影响晶体得光、电、磁、声、力以及热等方面得物理及化学性能。10、 试用能带理论说明金属导体、半导体与绝缘体得导电性能。 在外电场得作用下,金属导带中得电子作定向运动而形成电流,所以金属能导电 ;半导体由于禁带较窄,满带中得电子容易被激发越过禁带跃迁

7、到导带上去,因此具有一定得导电能力 ; 由于绝缘体得电子都在满带上 ,而且禁带较宽 ,即使在外电场得作用下 ,满带中得电子也难以被激发越过禁带跃迁到导带上去, 因此不能导电。11、离子半径r(Cu+)ScNMgONaF、2、 下列物质中,试推测何者熔点最低?何者最高 ?(1) NaCl KBr KCl MgO (2) N2Si NH3解:(1)KBr得熔点最低,MgO最高;(2) N2得熔点最低,Si最 高。3、写出下列各种离子得电子分布式,并指出它们各属于何 种电子构型?Fe3+ Ag+ Ca2+ Li+ S2 Pb2+ Pb4+ Bi3+离子电子分布式离子电子构型Fe3+112s22p63

8、s23p63d5917Ag+1$2322P63s23P63d104324P64d1018Ca2+1婿2s22p63s23p68Li +1金2S2112s22p63s23p68Pb2+Xe4f 145d106s218+2Pb4+Xe4f 145d1018Bi3+Xe4f 145d106s218+24、今试推测下列物质分别属于哪一类晶体 ?物质 B LiCl BCI3熔点/ C 2300605107、3解:B属原子晶体,LiCl属离子晶体,BCl3为分子晶体。5、(1)试推测下列物质可形成何种类型得晶体?O2 H2sKCl Si Pt(2)下列物质熔化时,要克服何种作用力?AlN Al HF(s)

9、K2s解:(1) O2、H2s为分子晶体,KCl为离子晶体,Si为原子晶体,Pt为金属晶体。(2) AlN为共价键,Al为金属键,HF(s)为氢键与分子问力,K2s为离子键。6、根据所学晶体结构知识,填出下表物质晶格结点上 得粒子晶格结点上粒子间得作用力晶体类型预测熔点(高或低)N2N2分子分子间力分子晶体很低SiCSi、C原子共价键原子晶体很高CuCu原子与 离子金属键金属晶体高冰H2O分子氢键、分子间力氢键型分子晶体低BaCl2Ba2+、Cl 离子离子键离子晶体较局7、用下列给出得数据,计算AlF3(s)得晶格能(U)A1(s) - Al(g),Al(g)3e - Al3+(g); I =

10、Ii + I2 + I3 = 5139、1 kJ mol1Al(s) + 3/2F2(g) - AlF3(s);F2(g) - 2F(g); D0(FF) = 156、9 kJ moilF(g) + e - F(g);解2i|口刃(斤-斤)-U3尸博)-3f g+|(g)-闻”(x)IU二工访十上o文尸一 F)十3/十Ja lb m yVF21j M=326.4 + -x 156.9 + 3 x (-322) + 5139,1 - (-1510) kJmolT, =6245fc7 mT8、已知KI得晶格能U = 649kJmol1,K得升华热,K得电 离能 I1 = 418、9kJmol1,l

11、2 得解离能 D 0(II)=152、549kJ mol1,I 得电子亲合能Ea1 = 295kJ mol1, I2得升华热,求KI得生成解:1 L H灯 6 , 2一3 KI S 12 3A K = 4曲5:i K J + - 莺 i /“J Hfm2 Jw7a+工3卡|一/+u2=90 + -x 62.4 + 1x152.549 + -295 * + 418.9-649 22=-328V-r19、将下列两组离子分别按离子极化力及变形性由小到大 得次序重新排列。(1) Al3+Na+Si4+(2) Sn2+Ge2+I解:极化力:Na+、Al3+、Si4+,变形性:Si4+、Al3、Na+;(2)极化力:Ge2+、Sn2,I,变形性:I、Sn2+、Ge2+10、 试按离子极化作用由强到弱得顺序重新排出下列物质得次序。MgCl 2 SiCl4 NaCl AlCl 3解:SiCl4、A1C13、MgCl2、NaCL11、 比较下列每组中化合物得离子极化作用得强弱,并预测溶解度得相对大小。(1) ZnSCdSHgS(2) PbF2PbCl2PbI2(3) CaSFeSZnS解:(1) 离子极化作用由强到弱 :HgSCdSZnS; 溶解度由小到大:HgSCdSPbCl2PbF2;溶解度由小到大PbI2PbCl2FeSCaS溶解度由小至U大 ZnSFeSCaS、

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