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1、第15章 氮族元素15-1 给出下列物质的化学式。（1）雄黄； （2）雌黄； （3）辉锑矿； （4）锑硫镍矿；（5）辉铋矿； （6）砷华； （7）锑华； （8）铋华解：（1） As4S4； （2）As2S3； （3）Sb2S3； （4）NiSbS；（5）Bi2S3； （6）As2O3； （7）Sb2O3； （8）Bi2O315-2 在稀硫酸介质中完成并配平下列反应的方程式。（1） I-+NO2- -（2） NH4+NO2- -（3） MnO4-+NO2- -（4） MnO4-+As2O3-（5） NaBiO3+Mn2+ -（6） H3PO3+NO2- -（7） I-+AsO43- -（8） N
2、2H4+NO2- -（9） N2H4+AgCl-（10） As2O3+Zn-解：（1） 2I-+2NO2-+4H+ = I2+2NO+2H2O（2） NH4+NO2- N2+2H2O（3） 4MnO4-+5NO2-+6H+ = 2Mn2+5NO3-+5H2O（4） 4MnO4-+5As2O3+9H2O+2H+ =4 Mn2+10H2AsO4-（5） 5NaBiO3+2Mn2+14H+ = 5Bi3+2MnO4-+5Na+7H2O（6） H3PO3+NO2-+2H+ = H3PO4+2NO+H2O（7） 2I-+AsO43-+2H+ = I2+AsO33-+H2O（8） N2H4+NO2-+H+
3、 = HN3+2H2O（9） N2H4+4AgCl = 4Ag+N2+4HCl（10） As2O3+6Zn+12H+ = 2AsH3+6Zn2+H2O15-3 完成并配平下列NaOH溶液参与的反应。（1）NaOH+P4-（2）NaOH(过量)+H3PO2-（3）NaOH+As2S3-（4）NaOH+Sb(OH)3-（5）NaOH+NCl3-（6）NaOH+NO2-授课：XXX（7）NaOH(过量)+As2O3-（8）NaOH(过量)+H3PO3-解：（1）3NaOH+P4+3H2O = 3NaH2PO2+PH3（2） NaOH(过量)+H3PO2= NaH2PO2+H2O （3） 6NaOH+
4、As2S3 = Na3AsO3+Na3As3+3H2O （4） 3NaOH+Sb(OH)3 = Na3SbO3+3H2O （5） 3NaOH+NCl3 = NH3+3NaClO（6） 2NaOH+2NO2 = NaNO2+NaNO3+H2O（7） 6NaOH(过量)+As2O3 = 2Na3AsO3+3H2O （8） 2NaOH(过量)+H3PO3 = Na2HPO3+2H2O 15-4 完成并配平下列浓硝酸参与的反应。（1）HNO3(浓)+As-（2）HNO3(浓)+Bi-（3）HNO3(浓)+Sb2O3-（4）HNO3(浓)+NaNO2-（5）HNO3(浓)+ Bi2S3- 解：（1） 5
5、HNO3(浓)+As = H3AsO4+5NO2+H2O（2） 6HNO3(浓)+Bi = Bi(NO3)3+3NO2+3H2O（3） 4HNO3(浓)+Sb2O3+H2O = 2H3SbO4+4NO2（4） 2HNO3(浓)+NaNO2 = 2NO2+NaNO3+H2O（5） 30HNO3(浓)+ Bi2S3 = 2Bi(NO3)3+3H2SO4+24NO2+12H2O 15-5 给出下列物质受热分解的反应方程式。（1） LiNO3； （2）KNO3； （3）AgNO3；（4）Bi(NO3)3； （5）Pb(NO3)2； （6）Fe(NO3)2；（7）NH4NO3； （8）(NH4)2CO3
6、； （9）(NH4)2Cr2O7；（10）NH4Cl； （11）NaNH2； （12）Pb(N3)2；（13）NaNO2； （14）AgNO2；解：（1）4LiNO3 =2 Li2O+4NO2+O2（2）2KNO3 = 2KNO2+O2（3）2AgNO3 = 2Ag+2NO2+O2（4）4Bi(NO3)3 = 2Bi2O3+12NO2+3O2（5）2Pb(NO3)2 = 2PbO+4NO2+O2（6）4Fe(NO3)2 = Fe2O3+8NO2+O2（7）NH4NO3 N2O+H2O 2NH4NO3 2N2+O2+4H2O授课：XXX（8） (NH4)2CO3 = 2NH3+CO2+H2O（9
7、） (NH4)2Cr2O7 = Cr2O3+N2+4H2O（10） NH4Cl = NH3+HCl（11） 2NaNH2 = 2Na+N2+2H2（12） Pb(N3)2 = Pb+3N2（13） 2NaNO2 = Na2O+NO2+NO（14） AgNO2 = Ag+NO215-6 给出下列物质的水解反应方程式，并说明NCl3水解产物与其他化合物的水解产物有何本质区别？为什么？（1） NCl3；（2）PCl3；（3）AsCl3；（4）SbCl3；（5）BiCl3；（6）POCl3；解：（1） NCl3+3H2O = NH3+3HClO（2） PCl3+3H2O = H3PO3+3HCl（3）
8、 AsCl3+3H2O = H3AsO3+3HCl（4） SbCl3+H2O = SbOCl+2HCl（5） BiCl3+H2O = BiOCl+2HCl（6） POCl3+3H2O = H3PO4+3HCl NCl3水解产物既有酸HClO，又有碱NH3，而同族AsCl3和PCl3水解产物为两种酸。 P和As的电负性都小于Cl，AsCl3和PCl3水解时呈正电性的P3+和As3+与水解离出的OH结合，呈负电性的Cl与水解离出的H+结合，生成两种酸。 周期数较高的Sb和Bi金属性较强，Sb3+和Bi3+与OH-的结合较弱，故SbCl3和BiCl3水解不彻底，分别生成SbOCl，BiOCl沉淀和H
9、Cl。N和Cl的电负性相近，NCl3中半径小的N的孤电子对向H2O中的H配位，N与H成键并脱去Cl，最终生成NH3；NCl3中半径大的Cl和由水释放出的OH结合，生成HClO。15-7 用反应方程式表示下列制备过程。（1）由NaNO3制备HNO2溶液；（2）由BiCl3制备NaBiO3；（3）由SbCl3制备较纯净的Sb2S5。解： （1）将NaNO3制备加热分解，得到NaNO2固体。2NaNO3 2NaNO2+O2 将NaNO2配制成饱和溶液，冰浴冷却至近0，加入在冰浴中冷却至近0的稀硫酸：NO2-+H+ = HNO2 （2）向BiCl3溶液中加入过量NaOH溶液，滴加氯水或NaClO溶液，
10、水浴加热，有土黄色NaBiO3沉淀生成：BiCl3+3NaOH = Bi(OH)3+3NaClBi(OH)3+Cl2+3NaOH = NaBiO3+3H2O+2NaCl授课：XXX (3)向SbCl3溶液中加入适量NaOH溶液和氯水，生成Sb(OH)5沉淀生成：SbCl3+Cl2+5NaOH = Sb(OH)5+5NaCl 过滤洗涤Sb(OH)5沉淀。加入过量Na2S溶液，生成Na3SbS4溶液：Sb(OH)5+4Na2S = Na3SbS4+5NaOH 向溶液中小心滴加稀盐酸，析出Sb2S5沉淀：2Na3SbS4+6HCl = Sb2S5+3H2S+6NaCl15-8 如何配制SbCl3和B
11、i(NO3)3溶液？解： SbCl3和Bi(NO3)3都易水解生成沉淀：SbCl3+H2O = SbOCl+2HClBi(NO3)3+H2O = BiONO3+2HNO3 为避免水解，在配制溶液时先将一定量的盐溶于酸中，再稀释到所需体积即可。配制SbCl3溶液时，先将SbCl3水合晶体溶于1:1盐酸中；配制Bi(NO3)3溶液时，先将Bi(NO3)3水合晶体溶于1:1硝酸中。15-9 分别用三种方法鉴定下列各对物质。（1）NaNO2和NaNO3； （2）NH4NO3和NH4Cl； （3）SbCl3和BiCl3；（4）NaNO3和NaPO3； （5）Na3PO4和Na2SO4； （6）KNO3和
12、KIO3解： （1）向两种盐的溶液中分别加入酸性KMnO4溶液，能使KMnO4溶液褪色的是NaNO2，另一种盐是NaNO3：2MnO4-+5NO2-+6H+ = 2Mn2+5NO3-+3H2O 将两种盐的溶液分别用HAc酸化，再加入KI，颜色变黄、有I2生成的是NaNO2，无明显变化的是NaNO3：2HNO2+2I-+6H+ = I2+2NO+2H2O 向两种盐的溶液中加入AgCl溶液，有黄色沉淀生成的是NaNO2，另一种盐是NaNO3：Ag+NO2- = AgNO2 （2）向两种盐的溶液中加入AgNO3溶液，有黄色沉淀生成的是NH4NO3，另一种盐是NH4Cl：Ag+Cl- = AgCl 向
13、两种盐的溶液中分别加入酸性KMnO4溶液，能使KMnO4溶液褪色的是NH4NO3，另一种盐是NH4Cl：10Cl-+2MnO4-+16H+ = 2Mn2+5Cl2+8H2O 取少量两种盐晶体分别装入两支试管中，加入FeSO4，加水溶解后沿着试管壁加浓硫酸，在浓硫酸与上层溶液的界面处有棕色环生成的是NH4NO3，另一种盐是NH4Cl：NO3-+3Fe2+4H+ = NO+3Fe3+2H2ONO+Fe2+ = Fe(NO)2+ (棕色) （3）将两种盐溶于水，分别滴加NaOH溶液至过量，先有白色沉淀生成而后沉淀又溶解的是SbCl3，加NaOH溶液生成的白色沉淀不溶于过量NaOH溶液的是BiCl授课
14、：XXX3：Sb3+3OH- = Sb(OH)3Sb(OH)3+3OH- = SbO33-+3H2OBi3+3OH- = Bi(OH)3 将两种盐溶于稀盐酸，分别加入溴水，能使溴水褪色的是SbCl3，另一种盐是BiCl3：Sb3+Br2 = Sb5+2Br- 向两种盐溶液中加入NaOH和NaClO溶液，微热，有土黄色沉淀生成的是BiCl3，另一种盐是SbCl3：Bi3+ClO-+4OH-+Na+ = NaBiO3+2H2O+Cl- （4）向两种盐溶液中加入AgNO3溶液，有白色沉淀生成的是NaPO3，另一种盐是NaNO3：Ag+PO3- = AgPO3 分别将两种盐酸化后煮沸，这时偏磷酸盐PO3-将转化为正磷酸盐P
