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1、氮族元素知识结构图一. 氮族元素的通性（一）基本性质（价电子构型，主要氧化数，半径，第一电离能，电子亲合能（第二周期的特殊性），次周期性（原因）（二）氮和磷的成键情况（氮氮键，磷磷键的比较，单键与三键）二. 氮族元素单质（一）氮气A. 物性B. 分子结构（1）价键理论（VB）（2）分子轨道理论（MO）（对比氮与氧，分子轨道能级次序）C. 氮气的化学性质（1）保护气体与化学活泼性（2）固氮工程（原因）三. 磷（一）磷的同素异形体（白磷（黄磷），红磷，黑磷（结构，空间构型）（二）强还原性（能量转化的特殊形式，工业制火柴，置换重金属离子）（三）在在热碱溶液中歧化四. 砷、锑、秘（一）结构A. W（黄
2、砷（分子晶体）、灰砷（金属晶体层状）B. （黄锑（分子晶体），灰锑（金属晶体层状）C. 秘（金属晶体，（层状）D. 存在形式（硫化物）五. 氮族元素氢化物（一）主要氢化物的比较（成键轨道的区别）A.还原性（酸性，碱性）AsH3SbH3PH3NH3（二）氨及其衍生物A. 氨（分子结构与水的比较）（1）化学性质1强还原性（利用图像分析）2Lewis碱性（络合作用）3液氨的自偶电离（导电性，溶解性）*补充知识点：金属液氨溶液（导电性，高浓度的强还原性，产生电子的试剂）4取代反应（两种类型：氨中的氢被取代；氨解反应B. 铵盐（酸性，热稳定性，还原性）（1）水解（2）鉴定（与碱共热，强氧化性的酸的铵盐受
3、热分解）（3）热分解分为三种类型C. 氨的衍生物（1）联氨，羟氨氧化还原性的比较（看图分析）（2）联氨，羟氨的结构与状态（3）氨，联氨，羟氨的酸碱性碱性：NH3 N2H4 NH2OH（4）联氨（肼）（制备，弱碱性，配位作用，氧化还原性）（5）羟氨（结构，不稳定，易分解，还原性）（6）氢叠氮酸（无色液体或气体）（逆歧化产生，结构，性质（受撞击易爆炸）（7）叠氮化物（碱金属叠氮酸盐稳定，重金属的叠氮化物（引爆剂），叠氮离子 为拟卤素离子（三）B（PH3）A. 强还原性B. 极弱碱性C. Lewis 碱（四）AsH3 SbH3 BiH3均为无色，恶嗅，有毒气体，且AfG m0A. 制备B. 热分解（
4、不稳定性）C. 强还原性（硫化砷的自燃）D. 砷的检验（马氏，古氏，区别砷镜与Sb镜）四.氮族元素氧化物（一）一氧化氮（NO）A. 分子结构（MO）B. 物理性质C. 化学性质（1）还原性（检测一氧化氮）（2）氧化性（3）配位性质（棕色环反应：鉴定硝酸根和亚硝酸根）（4）鉴定1硝酸根的鉴定2亚硝酸根的鉴定3鉴定硝酸根，消除亚硝酸根的干扰（二）二氧化氮A. 分子结构（影响键角的因素四点）B. 化性（氧化性，还原性，易歧化（酸碱介质均如此）（三）磷的氧化物（P4O6、P4O10）A. P4O6（1）物性：无色，挥发性（2）化性：1冷水中生成H3PO32热水中歧化3进一步氧化（每个P仍有一对孤对电子
5、）B. P4O10（1）物性（2）化性1各种+5价的含氧酸酐2极强吸水性，脱水性 五.氮族元素含氧酸及盐（一）亚硝酸（HNO2）A.制备（冷冻条件逆歧化，复分解）B. 结构C. 化学性质（酸介质氧化性显著，碱介质还原性为主）（1）亚硝酸氧化性（定量检测亚硝酸根）（亚硝酸根与一氧化碳的中毒机理（2）亚硝酸根的致癌作用（3）还原性（4）歧化（自发歧化）（5）配位性质（二）硝酸及盐A. 分子结构B. 化性（强的一元质子酸，氧化性）大补充知识点：还原产物多样化，影响硝酸还原产物的因素（5点）C. 硝酸与其他酸的混合酸（1）王水（浓硝酸：浓盐酸=1:3）（具有强酸性，强氧化性（氧化重金属）（2）HNO3
6、-HF混合酸（强氧化性，强酸性，配位作用）D. 硝酸盐：未酸化的硝酸盐溶液几乎无氧化性，但氢离子浓度上升，氧化性增 强）磷的各种含氧酸（次，亚，正，焦）（三）次磷酸A. 结构B. 还原性（四）亚磷酸及其盐A. 分子结构B. 化学性质（1）二元中强质子酸（2）还原性，但弱于次磷酸（3）歧化（酸碱介质，均峰点位置）（五）磷酸及其盐A. 制备（实验室）B. 化性（1）三元、中等质子酸（2）非氧化性酸（3）磷酸根的配位性质（Lewis碱性）（4）形成3种类型的盐（5）结构含反馈兀键（六）焦磷酸，聚磷酸，偏磷酸A. 多聚偏磷酸盐作软水剂B. 鉴别正磷酸，焦磷酸和偏磷酸（七）Bi的强氧化性Bi（V）强氧化性一一6s2惰性电子对效应83BiXe4f145d106s26p3Bi3+Xe4f145d106s2Bi（V）Xe4f145d106s01. 4f、5d电子云发散，对核电荷的屏蔽作用弱，使作用于6s的有效核电荷Z*t t;2. 6s电子钻穿作用强，1、2两个因素场使E6s3. 自上而下E（V）氧化能力增强六. 氮族元素卤化物（一）NF3和NC13A. NF3 （物性，不水解的原因）B. NC13 （物性，强烈水解（亲电）（二）PC13 与 PC15A.五氯化磷气体时，单体存在，固体时：离子型结构PC16-和PC14+（三）砷，锑，秘的卤化物A. MX3存在B. 卤化物的水解
