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1、例析新课程下高考离子推断题的类型吉林省乾安县第四中学 李伟东一、定性推断型：主要考查常见阴、阳离子的性质，特别是常见阴、阳离子特殊的物理性质和特征的化学性质必须熟练掌握。如：（1）特征颜色： Cu2+（蓝色）、Fe2+（浅绿色）、Fe3+（棕黄色）、MnO4-（紫红色）、Fe(SCN)2+（红色）、Fe(C6H5O)63-（紫色）；（2）特征现象：焰色反应：K+：紫色(透过蓝色钴玻璃)，Na+：黄色 ；遇OH-生成红褐色沉淀、遇苯酚溶液显紫色、遇SCN-显红色的离子是Fe3+；与碱反应生成白色沉淀，迅速变成灰绿色，最后变成红褐色或遇SCN-颜色无明显变化、通入Cl2后显红色的离子是Fe2+；与
2、NaOH溶液共热，能产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝、遇酚酞试液变红的碱性气体的离子是NH4+；加入HBr产生浅黄色沉淀的离子是Ag+或S2-和SO32-组成。例1.（2011上海）某溶液中可能含有Na+、NH4+、Ba2+、SO42、I、S2。分别取样：用pH计测试，溶液显弱酸性；加氯水和淀粉无明显现象。为确定该溶液的组成，还需检验的离子是（ ） A Na+ BSO42 C Ba2+ DNH4+解析：溶液显弱酸性，说明有NH4+（水解显酸性）；加氯水和淀粉无明显现象排除I、S2。所以必需含有SO42，故不能有Ba2+。Na+无法排除。答案：A例2.(2008年全国卷)某钠盐溶液可能含有阴离子NO
3、3、CO32、SO32、SO42、Cl、Br、I 一。为鉴定这些离子，分别取少量溶液进行以下实验： 测得混合液呈碱性； 加HCl后，生成无色无味气体。该气体能使饱和石灰水溶液变浑浊； 加CCl4，滴加少量氯水，振荡后，CCl4层未变色； 加 BaCl2溶液产生白色沉淀，分离，在沉淀中加人足量盐酸，沉淀不能完全溶解；加HNO3酸化后，再加过量 AgNO3，溶液中析出白色沉淀。 （1）分析上述5个实验，写出每一实验鉴定离子的结论与理由。实验_实验_实验_实验_实验_（2）上述5个实验不能确定是否存在的离子是_。解析 本题依托离子的检验，考查了卤族、氧族、碳族、氮族等重点离子的检验以及盐类的水解等知
4、识。（1）该溶液可能含有的阴离子无OH，因此只能考虑盐类的水解。CO32、SO32是弱酸的阴离子，在溶液中可发生水解使溶液呈碱性，所以CO32、SO32可能存在（至少存在其中的一种）。这些阴离子中，只有CO32、SO32能与HCl溶液反应，但SO32与HCl溶液反应时生成的SO2为刺激性气体，而所得气体为无色无味，故CO32一定存在，SO32一定不存在。加入少量的氯水后，用CCl4萃取，CCl4层颜色没有改变，说明原溶液中不存在Br、I，因二者均要与Cl2反应生成Br2、I2，导致CCl4层出现橙红色或紫色。加入Ba2后生成的沉淀部分溶解，说明原溶液中有SO42。因为SO42与Ba2反应生成不
5、溶于酸的白色沉淀BaSO4。加入AgNO3时，能生成白色沉淀的离子有SO42和Cl，但Ag2SO4能溶解在浓度较高的硝酸中（根据离子极化理论可解释），所以白色沉淀应该为AgCl，故原溶液中含有Cl。（2）整个实验过程中都没有涉及到NO3的鉴定，故NO3无法确定其有无。答案 （1）CO32和SO32可能存在，因为它们水解显碱性。CO32肯定存在，因产生的气体是CO2；SO32不存在，因为没有刺激性气味的气体产生。 +Br、I不存在，因为没有溴和碘的颜色出现。 SO42存在。因为BaSO4不溶于盐酸。 Cl存在。因与Ag+形成白色沉淀。 (2) NO3 二、定量推断型：主要考查学生在熟练掌握阴、阳
6、离子性质的基础上进行定量推断以及相关化学量的计算能力。例3.2011四川 甲、乙、丙、丁四种易溶于水的物质 分别由NH4+、Ba2、Mg2、H、OH、Cl、HCO3-、SO42-中的不同阳离子和阴离子各一种组成。已知：将甲溶液分别与其他三种物质的溶液混合，均有白色沉淀生成；0.1 mol/L乙溶液中c(H)0.1 mol/L；向丙溶液中滴入AgNO3溶液有不溶于稀HNO3的白色沉淀生成。下列结论不正确的是()A甲溶液含有Ba2 B乙溶液含有SO C丙溶液含有Cl D丁溶液含有Mg2解析：可以形成白色沉淀的只有BaSO4、BaCO3、Mg(OH)2，因此甲只能是Ba(OH)2；0.1mol/L乙
7、溶液中c（H）0.1mol/L，推断乙是硫酸；向丙溶液中滴入AgNO3溶液有不溶于稀HNO3的白色沉淀生成，说明丙是MgCl2，所以丁是NH4HCO3。答案：D例4.（2009年全国II卷29)现有A、B、C、D、E、F六种化合物，已知它们的阳离子有，阴离子有，现将它们分别配成的溶液，进行如下实验： 测得溶液A、C、E呈碱性，且碱性为AEC； 向B溶液中滴加稀氨水，先出现沉淀，继续滴加氨水，沉淀消失； 向D溶液中滴加溶液，无明显现象； 向F溶液中滴加氨水，生成白色絮状沉淀，沉淀迅速变成灰绿色，最后变成红褐色。根据上述实验现象,回答下列问题:(1) 实验中反应的化学方程式是 ;(2)E溶液是 ,
8、判断依据是 ;(3)写出下列四种化合物的化学式:A 、C 、D 、F .解析：本题考查离子共存、盐类水解综合运用。根据溶液的性质，确定CO32只能与K+形成显碱性的溶液，另外可能形成的碱性溶液为碱Ba(OH)2 。由于醋酸的酸性大于碳酸，所以醋酸盐水解的碱性小于碳酸盐，因此A为Ba(OH)2，E为K2CO3，C为醋酸盐，由可得B中阳离子为Ag+，则肯定为AgNO3，由可得D中无SO42，则F中的阴离子为SO42，D中的阴离子为Cl。由可得F中的阳离子为Fe2+，即F为FeSO4，而CH3COO若与Al3+形成溶液时，Al3+也发生水解，所以C为醋酸钙，而D为AlCl3。答案如下：（1）AgNO
9、3+NH3.H2O=AgOH+NH4NO3AgOH+2NH3.H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O（2）碳酸钾 由中碱性强弱的顺序可知，E是碳酸盐。六种阳离子中可以与碳酸根形成可溶性盐的只有钾离子，所以E是碳酸钾。（3）Ba(OH)2 Ca(CH3COO)2 AlCl3 FeSO4三、综合推断型：主要考查学生定性分析和定量分析的综合能力。在进行离子推断时应注意三个原则：互斥原则：即相互反应的离子不能共存；进出原则 即考虑加入试剂时带入的离子和发生反应时消耗的离子；守恒原则：即溶液中阴阳离子电荷守恒，有阳离子则必定有阴离子。例5.某无色溶液，其中可能存在如下离子：Na、Ag、Ba2、Al3、A
10、lO2、S2、CO32、SO32、SO42，现取该溶液进行有关实验，结果与下图所示。试回答下列问题：（1）生成沉淀甲的离子方程式为 。（2）由溶液甲生成沉淀乙的离子方程式 。（3）沉淀丙是 如何用一化学实验确定其成分 。（4）气体甲的成分有哪几种可能 。（5）综合上述信息，可以肯定存在的离子有 ，一定不存在的离子是 ，可能存在的离子是 。解析：（1）学生容易从“HBr”和“浅黄色沉淀”就轻率地把沉淀甲判断为AgBr。全面地分析一下题给的各种可能存在的离子，若无色溶液中油Ag+，那么S2-、CO32-、SO32-、SO42-、AlO2-等都不能大量存在，所以原溶液中不存在Ag+。可判断出沉淀甲就
11、是单质硫，生成甲的离子方程式为：2S2SO326H3S3H2O 。（2）要判断沉淀乙的成分，首先得弄清溶液甲中可能存在的离子。由于原无色溶液中必含有S2-、SO32-等离子，原溶液中不可能含有Ag+、Ba2+、Al3+等离子，溶液甲中自然也不可能有这些离子，要跟NH4HCO3反应生成白色沉淀乙、气体乙，似乎不可能。这时就需要换个角度分析，原无色溶液中加入过量HBr后有没有可能生成一种能跟NH4HCO3反应生成白色沉淀的离子呢?自然就会想到：AlO2- Al3+,所以沉淀乙是Al(OH)3，由溶液甲生成沉淀乙的离子方程式为：Al33HCO3Al(OH)33CO2，原溶液中应有AlO2-。（3）从
12、原无色溶液 溶液甲 溶液乙，可分析出溶液乙跟过量Ba(OH)2反应生成的白色沉淀中必定有BaCO3，还可能有BaSO4。为了进一步确定沉淀丙中有无BaSO4，可在所得沉淀中加入过量稀盐酸，若沉淀不能全部溶解说明其中有BaSO4。由此可确定无色溶液中是否含有SO42-，综上所述原溶液中可能存在CO32-。（4）要分析气体甲的可能组成，需结合定量关系来判断。若S2-、SO32-恰好全部反应生成S，气体可能是CO2；若S2-过量，气体可能是H2S或H2S和CO2混合气体；若SO32-过量，气体甲可能是SO2或SO2和CO2的混合气体。5.综合上述各个结果，得出原溶液中一定存在的离子只有S2-、SO32-、AlO2-三种。事实上，任何溶液中必定应同时既阴离子，又有阳离子，想到这一层，就得出一定存在的离子还有Na+。可能存在的是CO32-、SO42-。答案如下：（1）2S2SO326H3S3H2O （2）Al33HCO3Al(OH)33CO2 （3）BaCO3或BaCO3与BaSO4的混合物；）在所得沉淀丙中加入稀盐酸，若沉淀全部溶解，说明沉淀丙是BaCO3 ，若沉淀仅部分溶解，说明
