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1、为08年6月考试题目第一章 概述 说出10种你在日常生活中遇到的高分子的名称。答：涤纶、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、PET、蛋白质、核酸、涂料、塑料、合成纤维写出下列高分子的重复单元的结构式：（1）PE；（2）PS；（3）PVC；（4）POM；（5）尼龙；（6）涤纶答：（1）PE聚乙烯 CH2CH2 （2）PS聚苯乙烯 （3）PVC聚氯乙烯 （4）POM聚甲醛 OCH2 （5）尼龙聚酰胺 NH(CH2)5CO （6）涤纶聚对苯二甲酸乙二醇酯 P78. 写出下列重复单元的聚合物的一般名称，指出结构单元和单体单元。（手写）名称结构单元单体单元聚甲基丙烯酸甲酯一样一样聚丙烯酸甲酯一样 一样 NH(C
2、H2)6NHCO(CH)4CO尼龙-66 NH(CH2)6NHCO(CH)4CO无聚异戊二烯一样一样9.用简洁的语言说明下列术语。（1）高分子；（2）链节；（3）聚合度；（4）多分散度；（5）网状结构；（6）共聚物答：（1）高分子也叫聚合物分子或大分子，具有高的相对分子量，其结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元实际是或概念上是由相应的小分子衍生而来的。（2）链节是指结构重复单元，重复组成高分子分子结构的最小结构单元。（3）聚合度是单个聚合物分子所含单体单元的数目。（4）多分散性：除了蛋白质、DNA等外，高分子化合物的相对分子质量都是不均一的（5）网状结构是交联高分子的分子构造。（6
3、）共聚物：由一种以上单体聚合而成的聚合物。14、平均相对分子质量为100万的超高相对分子质量PE的平均聚合度是多少？P10010000/283570021、高分子结构有哪些层次？各层次研究的内容是什么？答：高分子结构由4个层次组成：a、一级结构，指单个大分子内与基本结构单元有关的结构，包括结构单元的化学组成、链接方式，构型，支化和交联以及共聚物的结构b、二级结构，指若干链节组成的一段链或整根分子链的排列形状。c、三级结构在二级的基础上许多这样的大分子聚集在一起而形成的结构，包括结晶结构，非晶结构，液晶结构和取向结构。d、四级结构，指高分子在材料中的堆砌方式。27、试分析线形、支化、交联高分子的
4、结构和性能特点。线形高分子的分子间没有化学键结合，在受热或受力时可以互相移动，因而线形高分子在适当溶剂中可以溶解，加热时可以熔融，易于加工成形。交联高分子的分子间通过支链联结起来成为了一个三锥空间网状大分子，高分子链不能动弹，因而不溶解也不熔融，当交联度不大时只能在溶剂中溶胀。支化高分子的性质介于线形高分子和交联（网状）高分子之间，取决于支化程度。第三章 链式聚合反应1下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2 CH2=CHCH3 CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5 CF2=
5、CF2 CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)CH=CH2解：CH=CHCl适于自由基聚合，Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应， 但均较弱。CH2=CCl2适于自由基聚合和阴离子聚合。Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应。2个Cl原子的吸电子性足够强。CF2=CF2适合自由基聚合， F原子体积小，结构对称。CH2=CHC6H5 与CH2=CH-CH=CH2可进行自由基聚合、阳离子聚合以及阴离子聚合。因为共轭体系 电子的容易极化和流动。CH2=CHCN适合自由基聚合和阴离子聚合。-CN是吸电子基团，并有共轭效应。CH2=C(CN)2适合阴离子聚合。2个-CN是强吸电子基团。CH2=C(C
6、H3)2适合阳离子聚合。CH3为供电子基团，CH3与双键有超共轭效应。CH2=C(CN)COOR适合阴离子聚合，两个吸电子基的吸电子性很强。CH2=CCH3COOR适合自由基聚合和阴离子聚合。因为是 1，1二取代基，甲基体积较小，COOR为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。2判断下列烯类能否进行自由基聚合，并说明理由。CH2=C(C6H5)2 ClHC=CHCl CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3 CH2=C(CH3)COOCH3 CH2=CHOCOCH3 CH3CH=CHCOOCH3解：CH2=C(C6H5)2不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为取代基空间阻碍大
7、，只能形成二聚体。 ClCH=CHCl不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为单体结构对称，1，2二取代基造成较大空间阻碍。 CH2=C(CH3)C2H5不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。由于双键电荷密度大不利于自由基的进攻，且易转移生成烯丙基型较稳定的自由基，难于再与丙烯等加成转变成较活泼的自由基，故得不到高聚物。CH3CH=CHCH3不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为位阻大，且易发生单体转移生成烯丙基稳定结构。CH2=C(CH3)COOCH3能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。由于是1，1二取代基，甲基体积小，均有共轭效应。CH2=CHOCOCH3能通过自由基聚合形成高分子量
8、聚合物。因为OCOCH3有吸电子诱导效应和供电子共轭效应，但这两种效应都很弱。CH3CH=CHCOOCH3 不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物 。由于是1，2二取代基，空间阻碍大。3.书P406答案（缺分析）3以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯聚合历程中各基元反应式在自由基聚合反应中，链终止速率常数kt大于链增长速率常数kp，为什么还能生成长链聚合物分子？解：因为虽然链终止常数比链增长常数大，但是M比M大6-9个数量级，所以RP Rt 所以还是能生成长链聚合物。20单体（如苯乙烯）在储存和运输过程中，常需加入阻聚剂。聚合前用何法除去阻聚剂？若取混有阻聚剂的单体聚合，将会发生什么后果？答：单体
9、在聚合反应以前通常要通过蒸馏或萃取先除去阻聚剂，否则需使用过量引发剂。当体系中存在阻聚剂时，在聚合反应开始以后（引发剂开始分解），并不能马上引发单体聚合，必须在体系中的阻聚剂全部消耗完后，聚合反应才会正常进行，即存在诱导期。22. 工业上用自由基聚合产生的大品种有哪些？试简述它们常用的聚合方法和聚合条件。 答：PS聚苯乙烯：以苯，乙烯为原料，ALCL3 ，金属氧化物为催化剂进行本体聚合制得 PE聚乙烯：用金属茂作催化剂引发聚合 PVC：聚氯乙烯;以电石为原料，与氯化氢反应，经过本体聚合制得 PMMA:聚甲基丙烯酸甲酯：在单体MMA加入引发剂，增塑剂紫外吸收剂悬浮聚合得到。23. 简要解释下列名
10、词，并指出它们之间的异同点。 （1）本体聚合；悬浮聚合；乳液聚合； （2）溶液聚合；淤浆聚合；均相聚合；沉淀聚合。答：（1）本体聚合是不加其他介质，只有单体本身在引发剂热光辐射的作用下进行的聚合；悬浮聚合是通过强力搅拌并在分散剂的作用下，把单体分散成无数的小液滴悬浮于水中，由油溶性引发剂引发而进行的聚合反应；乳液聚合是在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌，使单体在水中分散成乳液状，由水溶性引发剂引发而进行的聚合反应 （2）溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合反应；淤浆聚合是催化剂（引发剂）和形成的聚合物均不溶于单体和溶剂（稀释剂）的聚合反应；生成的聚合物溶于单体的聚合叫均相聚合；聚合产
11、物不溶于单体的聚合叫沉淀聚合。有一正在进行聚合反应的苯乙烯聚合体系，请用最直观、方便的实验方法判断该体系是自由基、阳离子还是阴离子聚合类型。解：有自动加速效应的为自由基聚合。空气中的杂质或水等能终止聚合的为离子聚合。有颜色为阴离子聚合。37 试从单体、引发剂，聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应进行比较。答：单体 自由基聚合的单体为弱吸电子基的烯类单体，共轭单体；阳离子聚合的单体为推电子取代基的烯类单体，共轭单体，易极化为负电性的单体；阴离子聚合的单体为吸电子取代基的烯类单体，共轭单体，易极化为正电性的单体。 引发剂 自由基聚合：过氧化物，偶氮化物，氧化还原体系；阳离子聚
12、合：Lewis酸，质子酸，阳离子生成物，亲电试剂；阴离子聚合：碱金属，有机金属化合物，碳负离子生成物，亲核试剂。 聚合方法 自由基聚合：本体，溶液，悬浮，乳液；阳离子聚合：本体，溶液；阴离子聚合：本体，溶液。 反应特点 自由基聚合：慢引发，快增长，速终止；阳离子聚合：快引发，快增长，易转移，难终止；阴离子聚合：快引发，慢增长，无终止。 聚合反应类型比较项目自由基聚合阳离子聚合阴离子聚合单体带有吸电子取代基的乙烯基单体特别是取代基和双键发生共轭的单体带有供电子取代基的乙烯基单体，共轭单体及某些羰基和杂环化合物带有吸电子取代基的乙烯基单体，共轭单体及某些羰基和杂环化合物引发剂易分解产生自由基的试剂
13、亲电试剂亲核试剂活性中心通常为链终止方式常为双基终止常为单基终止常为单基终止表观活化能较大较小较小阻聚剂能产生自由基或与活性链形成稳定结构的试剂亲核试剂亲电试剂聚合实施方法本体，悬浮溶液或乳液通常为本体和溶液通常为本体和溶液聚合反应温度较高较低较低聚合物分子量与聚合时间关系分子量与聚合时间无关分子量与聚合时间无关分子量随聚合时间延长而增大溶剂类型的影响影响反应速度，不影响聚合物结构对聚合反应速度和聚合物结构均有很大影响在离子聚合反应过程中，能否出现自动加速效应？为什么？解：在离子聚合反应过程中不会出现自动加速现象。自由基聚合反应过程中出现自动加速现象的原因是：随着聚合反应的进行，体系的粘度不断
14、增大。当体系粘度增大到一定程度时，双基终止受阻碍，因此kt 明显变小，链终止速度下降，但单体扩散速度几乎不受影响，kp下降很小，链增长速度变化不大，因此相对提高了聚合反应速度，出现了自动加速效应。在离子聚合反应过程中，由于相同电荷互相排斥不存在双基终止，因此也不会出现自动加速效应。41何谓Ziegler-Natta催化剂？何谓定向聚合？两者有什么关系？有哪些方法可生成立构规整性聚合物？解：Ziegler-Natta 催化剂是指由主引发剂和共引发剂两部分组成的，可引发聚烯烃聚合生成立构规整的聚合物的一类催化剂。其中主催化剂是- 族过渡金属化合物，共引发剂是-族的金属化合物。定向聚合指以形成立构规整聚合物为主的聚合过程。Ziegler-Natta催化剂可用于定向聚合。但不一定所得聚合物全部是有规聚合物。用配位聚合的方法 用Ziegler-Natta 催化剂31.什么叫理想共聚？什么叫交替共聚？和必须取向何值才能得到恒此共聚物？r1 r2 = 1，理想共聚： 又可分两种情形r1 =r2 = 1，两种单体自聚与共聚的倾向相等即共聚物分子中两单体单元含量比等于原料单体混合物中两单体的投料比。也即 F1 = f1。这种共聚物组成总是与其原料
