酸度计ph计的原理

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1、酸度计(ph计)的原理pH值的测量方法主要有两种:比色法和电测法。测量范围014pH。比色法是通过pH 试纸颜色的变化测量溶液的pH值,是采用有些指示剂在不同的酸碱度下能呈现能变化或变 化为不同颜色这一种特性来测量溶液酸碱度的一种方法。此方法方便、快捷,但比色法受因 溶液本身颜色或含蛋白质等干扰而限制采用,这种方法只适用于分辨力大于0. 5pH值的测 量,而对于分辨力小于0. 5pH的测量,我们均采用电计测法即用酸度计进行。我这单主要 介绍这种测量方法。酸度计(以下简称pH计)是根据pH实用定义采用氢离了选择性电极测量水溶液pH值的 一种广泛使用的化学分析仪器,是用其电势法测量pH。其原理是:

2、当一个氢离了可逆的指 示电极和一个参比电极同时浸入在某一溶液中组成原电池(参比电极电位原则是不变的,并 应己知),在一定的温度下产生一个电动势,这个电动势与溶液的氢离了活度有关,而与其 他离了的存在关系很小(如图1所示)25C下液相中氢离了活度为lmol/kg,气相氢气压为 1. 01325X”);| (1个大气压),这时的氢电极称为标准氢电极,它的电极电势为零。任 何电极的电势都可以依据这个标准氢电极来度量。将待测电极与标准氢电极连接,温度控制 在25C,所测的电池电动势称为标准电极电势。因此,待测溶液pH的变化可以直接表示为 它所构成的电池电动势的变化:E 士 也、+( 2.堀(Ou )=

3、(2. 3O3/if7VF) pH式中:R为摩尔气体常数(8. 3143J/ molk) ; F为法拉第常数(96487. 0c/ mol ) ;T为绝温度(273. 15 C+ t) ;Eo为标准电极电位,V。由上式可知,测得电池电动势后,可以计算出溶液的pH值。pH值的数值跟产生的电动 势电压(一般在500mV以内)有很大的关系。目前广泛使用的pH计就是根据这一原理而设 计的。酸度计(ph计)常用电极的介绍从图1可见酸度计主要是通过电极和溶液产生微电压,所以使用于什么电极对酸度值 的大小很关键。我们常用的测量酸度计的电极主要有如下儿种:(1) 氢电极: 氢电极的原理与金属电极颇为相似。但氢

4、是气体,不能直接用作电极, 而需要一个镀有铂黑的铂电极吸附氢气起金属电极的作用。它的主要优点的准确,可用于测 量较广泛的pH范围。但这种电极在氧化还原过程中,生成其他的氧化或还原物质时,会引 起测量误差,操作也不方便,所以这种电极一般只作标准电极,实际测量中很少使用。(2) 醌一氢醒电极:它是惰性的金属铂或金浸入醌氢醌饱和溶液中而组成的,是利用 醌一氢醌对在惰性电极上建立的电位平衡。醌一氢醒电极的优点是电位稳定快、内阻低。但 如果pH超过8,呈弱酸的氢醌开始离解或者被氧化成醌,破化了电位平衡。另外,其它能 与醌结合的物质都会影响pH测定,如蛋白质、硼酸盐、胶体悬浮液等。(3) 锑电极: 它是金

5、属氧化物电极中的一种。锑电极的电极就发生在金属锑和氧化物之间(锑与空气接触的表面所产生),由于此氧化物的活度与溶液中的0H_离了活度有关, 所以锑电极的电位直接与溶液的pH值有关。锑电极的电极反应可以简单地表示为:25h卡 3H2O 埠血0卄 6H+ + &锑电极的优点是操作简单,坚固耐用。但这种电极的“标准”电位不稳定,还有其它 金属氧化物电极也可作pH测量。例如:秘(Bi)电极,原理和结构与锑电极相似。(4) 日一汞电极:通常用的是饱和甘汞电极,它由金属汞、Hg2CI2和饱和KC1溶液组 成。不会产生极化现象、电极的稳定性。它的电极反应是:Hg2CI2+2e= 2 Hg+ 2 Cl一(5)

6、 玻璃电极:玻璃pH电极是目前pH测量的最主要方法之一。当它浸入被测溶液内, 被测溶液的氢离了与电极球泡表面水化层进行离了交换,球泡内层也同样产生电极电势。由 于内层氢离了不变,而外层氢离了在变化,因此内外层电势差也在变化,它的大小决定于膜 外层溶液的氢离了浓度。这种测试方法简单,结果精确,受十扰因素较少。(6) 复合电极: 目前多数使用一种叫复合电极,即将玻璃电极与参比电极结合成单 一探头的电极,具有玻璃电极和参比电极的组合功能,使得测量更加方便、准确、可靠。酸度计(ph计)仪器的维护仪器除正确使用外更加需要了解仪器的维护和测量时注意事项。以下是其维护注意事 项:(1) 仪器的输入端(即电极

7、插日)必须保持清洁,不用时将接续器插入,以防灰尘侵 入,在环境温度较高时,应把电极用净布擦干。(2) 玻璃电极球泡的玻璃很薄,因此易使它与烧杯等硬物相碰。防止球泡破碎,一般 安装时,甘汞电极头部应高出球泡头部,以便在摇动时球泡不会碰到烧杯底。(3) 使用玻璃电极和甘汞电极时,必须注意内电极与泡之间及内电极和陶瓷芯之间是 否有气泡停留,如果有,则必须除掉。(4) 玻璃电极球泡勿接触污物,如发现沾污可用医用棉花轻擦球泡部分或用-盐酸清洗之。(5) 在按下读数开关时,如果发现指针严重甩动时,应放开读数开关检查分档开关, 位置及其它调节器是否恰当,电极头是否浸入溶液。(6) 转动温度调节旋钮时勿用力太

8、大,以防止移动紧固螺兹位置造成误差。(7) 当被测讯号较大,发生指针严重甩动的现象时,应转动分档开关使指针在刻度之 内,并需等待lmin左右,使指针稳定为止。(8) 探头不能用脱水物质如浓乙醇、浓硫酸等物质清洗,会引起电极表面失水而损坏氢 功能。(9) 指针酸度计测量完毕时,必须先放开读数开关,再移去溶液,如果不放开读数开 关就移去溶液则指针甩动厉害,影响后面测定的准确性。除了仪器的维护外,也必须提一提它的测量注意事项:(1) 测量前必须把仪器和标准溶液以及被测液体提前放在实验室。对于0. 01级以上 的电位差计,应在室温18C22C条件下工作。(2) 仪器探头在测量前必须清洗十净电极,一定要

9、在蒸馏水中充分浸泡24h以上。(3) 在测量两种标准溶液以及每次使用测量之前,一定要将电极上的残留溶液冲洗干 净,以免污染下一种标准溶液,电极冲洗后要用滤纸将电极上残留的蒸馏水吸干,而不是擦 干,以免损伤电极。(4) 测量中必须使探头和温度计充分浸到被测溶液中,并保持一段时间,使其数值稳 定后才读数。酸度计(ph计)的原理及维护酸度计广泛应用于工农业生产、环保、食品科学等研究领域中,以pH值表示的酸度是 一个重要的物化特性参数。卞要用于测定各种溶液的酸碱度(pH)值和测量电极(mV值。此外, pH测量还广泛应用于生物、医学环境分析和海洋调查等方面,因此酸度计性能的好坏直接 影响仪器分析结果的准

10、确性。任何物质的水溶液,H离子与离子之间存在着互相依存、互相制约的关系。溶 液所呈现的酸碱度,可由溶液中H离子与离子浓度的大小来决定。索伦森(Sorewsen. S. P. L)于1909年首先提出了用-肚丨JI I来表示溶液的酸度,并称此值-I JI I 为pH值。表示为:ph= mpH是表征溶液中氢离了活度丨山!丨大小的量度pH值意义为:PH= - lg Oh* - - lg m (HJ J H * )式中:门ii为是规定的氢离子活度(质量摩尔标度);心为氢离子的质量摩尔浓度,mol/ kg;为氢离子的活度系数。阿累尼鸟斯(S. A. Arrhenius)于1887年提出:凡在水溶液中产生

11、氢离子1的物质叫做酸,而在水溶液中产生氢氧离子门丨丨的物质 叫碱。通常我们采用pH值来表小溶液的酸碱度:pH = 7时溶液为中性,pH 7时为碱性。酸度计(ph计)仪器的维护的结束语 随着科技的发展,日前使用的酸度计是一种带单片机结构的pH计。由于增加了单片机结构 等技术,来自玻璃电极和甘汞电极组成的pH测量电池的信号进入一高阻输入电路,经同相 放大后进入由微机控制的双积分A D转换器的模拟电路部分,输出信号由数字显示器自动 显示或控制。这样,使其具有校准记忆,能自动调节斜率,温度自动补偿的能力及检测时间 定时等功能。测量酸碱度溶液时,也不必反复校准,使pH极的使用更加方便灵活、准确可 靠、重复性更好。但其原理还是基本相同。随着科学技术的日新月异,以后酸度计的测量将 更加方便、操作更加自动化、数据更加准确可靠。

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