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1、简单理解被测组分对紫外光或可见光具有吸收，且吸收强度与组分浓度成正比。一.Lambert-Beer定律光吸收根本定律“LambertBeer定律是说明物质对单色光吸收的强弱与吸光物质的浓度c和液层厚度b间的关系的定律，是光吸收的根本定律，是紫外-可见光度法定量的根底。Lambert定律吸收与液层厚度b间的关系Beer定律定一吸收与物质的浓度c间的关系“Lamber-Beer定律可简述如下：当一束平行的单色光通过含有均匀的吸光物质的吸收池或气体、固体时，光的一局部被溶液吸收，一局部透过溶液，一局部被吸收池外表反射；设：入射光强度为I。，吸收光强度为，透过光强度为It,反射光强度为11，那么它们之
2、间的关系应为：1。=Ia+It+Ir(4)假设吸收池的质量和厚度都一样，那么Ir根本不变，在具体测定操作时Ir的影响可互相抵消与吸光物质的C及b无关上式可简化为：Io=Ia+It(5)hi-K*4*c旨-lgK*b（6），4实验证明：y束强度为I。的单色光通过浓度为c、液层厚度为b的溶液时，局部光被溶液中的吸光物质吸收后透过光的强度为It,那么它们之间的关系为：A4称为透光率，用T%表示。_g土4称为吸光度，用A表示那么A=-lgT=K-b(7)止匕即Lambert-Beer入e律数学表达式。L-B定律可表述为：束平行的单色光通过溶液时，溶液的吸光度(A)与溶液的浓度(C)和厚度(b)的乘积成
3、正比。它是分光光度法定量分析的依据。二.吸光度的加和性设某一波长的辐射通过几个一样厚度的不同溶液C1,C2?,其透射光强度分别为Ii,I2?In,根据吸光度定义：这一吸光体系的总吸光度为=Is而各溶液的吸光度分别为：4+4+4=lg+lg+1g邑nlg.WW心:1拄(8(842(8(8)月三1g-2-二月十十+j4H吸光度的和为：4(9)即几个同厚度溶液的吸光度等于各分层吸光度之和。如果溶液中同时含有n中吸光物质，只要各组分之间无相互作用不因共存而改变本身的吸光特性，那么：A=K1C1bi+K2c2b2+?Knbn=Al+A2+?+An(10)应用：进展光度分析时，试剂或溶剂有吸收，那么可由所
4、测的总吸光度A中扣除，即以试剂或溶剂为空白的依据；测定多组分混合物；校正干扰。三.吸光系数Lambert-Beer定律中的比例系数“K的物理意义是：吸光物质在单位浓度、单位厚度时的吸光度。一定条件T、及溶剂下，K是物质的特征常数，是定性的依据。K在标准曲线上为斜率，是定量的依据。常有两种表示方法：1 .摩尔吸光系数：当c用mol/L、b用cm为单位时，用摩尔吸光系数表示，单位为L/molcmA=-b-c(11)与b及c无关。一般不超过105数量级，通常：104为强吸收；104为中强吸收。吸收系数不可能直接用1mol/L浓度的吸光物质测量，一般是由较稀溶液的吸光系数换算得到。2 .吸光系数当c用
5、g/L,b用cm为单位时，K用吸光系数a表示，单位为L/gcmA=ab-c(12)与a之间的关系为：=Ma(13)通常多用于研究分子构造a多用于测定含量。四.引起偏离Lambert-Beer定律的因素根据L-B定律，A与c的关系应是一条通过原点的直线，称为“标准曲线。但事实上往往容易发生偏离直线的现象而引起误差，尤其是在高浓度时。导致偏离L-B定律的因素主要有：1 .吸收定律本身的局限性事实上，L-B定律是一个有限的定律，只有在稀溶液中才能成立。由于在高浓度时通常C0.01mol/L,吸收质点之间的平均距离缩小到一定程度，邻近质点彼此的电荷分布都会相互受到影响，此影响能改变它们对特定辐射的吸收
6、能力，相互影响程度取决于C,因此，此现象可导致A与C线性关系发生偏差。n色-色真22此外，a+2)n为折射率只有当c0.01mol/L低浓度时，n根本不变，才能用代替真2 .化学因素溶液中的溶质可因c的改变而有离解、缔合、配位以及与溶剂间的作用等原因而发生偏离L-B定律的现象。例：在水溶液中，Cr(VI)的两种离子存在如下平衡C2O42-+H2O?2CrO42-+2H+C2O42-、CrO42-有不同的A值，溶液的A值是二种离子的A之和。但由于随着浓度的改变稀释或改变溶液的pH值，02。42-/CrO42-会发生变化，使C总与A总的关系偏离直线。消除方法：控制条件。3 .仪器因素非单色光的影响L-B定律的重要前提是“单色光，即只有一种波长的光；实际上，真正的单色光却难以得到。由于吸光物质对不同的光的吸收能力不同不同，就导致对的偏离。“单色光仅是一种理想情况，即使用棱镜或光栅等所得到的“单色光实际上是有一定波长围的光谱带，“单色光的纯度与狭逢宽度有关，狭缝越窄，他所包含的波长围也越窄。4 .其它光学因素们散射和反射：浑浊溶液由于散射光和反射光而偏离L-B2非平行光
