电镀废水处理工艺

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1、电镀废水处理工艺流程及相关知识一、前言电镀行业是国民经济中不可缺少的环节，涉及国防、工业、生活 领域。从大类上分为机件金属电镀、 塑料电镀， 达到工件防腐、 美观、 延长寿命、外观装饰等效果。电镀产生的废水毒性大， 对土壤， 动植物生长均产生危害。 因此必 须严格处理废水达标排放，缺水地区推行废水处理达标循环利用，从 技术生产上讲，由于电镀生产过程和废水处理过程须投加一定量的多 种化学品。电镀废水处理后达到循环回用，回用水必须经脱盐后才能 回用于生产线用水，对环境含盐总量不会削减，树脂交换、反渗透工 艺的浓缩液仍返回地面。二、电镀废水处理工艺 废水处理工艺设计是根据废水性质、组分及企业的情况和

2、处理后 排放水质参数的要求，经综合技术经济比较后确定的。电镀废水处理工艺很多： 20 世纪 70 年代流行树脂交换， 80 年代 电解法、化学法 +气浮等。根据我厂 20 年来在电镀废水处理实践中得 出，树脂交换对处理贵稀金属离子废水、 回收贵稀金属有它的优越性。电解法：能耗高，电耗和铁耗均高，对高浓度含铬废水产生污泥 量太多，不适应，同时对含氰废水处理不理想，所以含氰废水还要用 化学法。化学药剂 +气浮法：采用化学药品氧化还原中和， 用气浮上浮方法 进行泥水分离， 因电镀污泥比重大， 并且废水中含有多种有机添加剂， 实际使用时气浮分离不彻底， 并且运行管理不便， 到 90 年代末，气浮 法应

3、用越来越少。化学药剂 +沉淀：该方法是最早应用的方法，经过 30 多年不同处 理工艺实际使用比较后。目前又回到了最早，也是最有效的处理工艺 上来，国外在电镀处理上也大多采用该方法，但实际固液分离运行时 间长后，沉淀池会有污泥翻上来，出水难以保证稳定达标。近年开发的生物处理工艺：小水量单一镀种运行效果高，许多大 工程使用很不稳定，因水质水量难以恒定，微生物对水温，品种，重 金属离子的浓度，PH值的变化难稳定适应，出现瞬间大批微生物死亡， 出现环境污染事故，而且培菌不易。本工艺是针对不同性质的废水加入不同的药品进行氧化还原中和 后，采用直接压滤分离方法分离污泥，投资省、运行操作管理方便， 稳定可靠

4、、能耗低。当前许多缺水地区要求电镀废水循环回用。 在 GB89781996 一级 排放预处理的水质基础上深度净化，主要回用水含盐量大，占 20%-23%必须进行脱盐处理，米用粗滤t精滤t超滤t反渗透工艺， 可达饮用水水质标准，这对水资源重复利用有一定意义，但铬盐等浓 缩液污染物占 20%-23%仍返还环境中。在高要求电镀废水处理（要求重金属v 0.05mg/l ,优于国家排放标 准 10 倍，也是米用化学药剂 +沉淀、过滤，离子交换方法实现的。从 当今工艺水平评价米用反渗透更适宜。在投加适量药剂反应良好的条件下， 不管是气浮法、 还是沉淀法， 都是起到固液分离的作用，只要达到固液分离并且分离彻

5、底、稳定可 靠，并又要适应高浓度废水处理时也能得到及时有效分离，气浮法与 沉淀固液分离方法均不能满足以上条件，这种结论在我厂做过以往工 程均得到证实。 例如：温州龙湾电镀基地 85家小电镀厂排放的废水集 中中和后，悬浮物量占总体积量的 50%左右，当采用沉淀池分离时， 第一小时出水清，到第二个小时就有污泥翻上来，使出水不能达标， 如要保证连续出水清，则要连续排泥，排泥量为进水量的 50%，这样 污泥处理量就很大，这些污泥又要脱水处理。三、电镀生产工艺及排放废水情况简述 大多数电镀厂系综合性多镀种作业，涉及铬、镍、锌、铜等多镀 种，从被镀件种类可分为金属镀件和塑料镀件，含氰电镀工艺落后虽 然大部

6、分淘汰，但亦有不少电镀厂仍在沿用。一般电镀厂的生产工艺如下：电镀生产工艺主要为机械抛光（磨光或滚光）7除油T酸浸蚀T电镀T烘干T合格产品入库不合格产品退镀3.1 、镀件预处理机械抛光（磨光或滚光）主要是借助于特制机械利用机械中的磨光轮或带（或是磨料去除 某些镀件采用滚筒加磨料去锈）去掉被镀件上的毛刺、划痕、焊瘤、 砂眼等，以提高被镀件的平整度提高镀件质量。 此段工序无废水排放。3.2 、除油金属制品的镀件， 由于经过各种加工和处理， 不可避免的会粘附一层油污，为保证镀层与基体的牢固结合，必须清除被镀件表面上的 油污。除油工艺有很多种，主要采用有机溶剂除油，其工艺如下：抛光后零件T清水洗T有机溶

7、剂除油槽T清水槽T清水冲洗该段工序中废水主要来源于清水冲洗过程，水质PH值在8.5 10之间。3.3 、浸蚀除油后的零件，表面上往往有很多的锈和比较厚的氧化膜，为了 获得光亮的镀层，使镀层与基体更好的结合，就必须将零件上的锈和 氧化膜去除掉，经过酸浸泡后还可以活化零件表面。其工艺如下：除油后零件-酸水槽-回收槽-清水槽-清水冲洗 该工段废水主要来源于清水冲洗过程， 废水中含有大量的铁离子， PH值在25之间。3.4 、电镀生产过程及各镀种的水质其生产工艺一般为：浸蚀处理后零件-电镀槽-回收槽-清水槽 -清水冲洗。该工段废水主要来源于清水冲洗过程，废水中含有相应的金属离 子或氰化物，在氰化镀铜冲

8、洗水中含有氰化物和铜离子；镀铬冲洗水 中含有六价铬；镀镍冲洗水中含有镍离子等。冲洗水中根据镀种的不 同出水进行分流处理，如含氰废水分流后经过二级破氰、 调PH值，固 液分离后可达标排放；含铬废水分流后经过还原反应，再经过中和、 固液分离后可达标排放。3.5 、烘干入库该工序主要是借助于机械和自然能、热能将电镀冲洗后的零件表 面的水分烘干，以免生锈和氧化膜的破坏。该段工序无废水排放。 3.6 、退镀退镀工艺有化学浸渍和阳极电解两种方法，其工艺为：不合格镀件T退镀槽T回收槽T清水槽T清水冲洗。该工段废水PH为26之间，废水主要来源于退镀后的漂洗水。 镀漂洗水可以进入各自废水池进行处理，但不可直接进

9、入废水混合处 理池，应先单独预处理后排入到相应的废水处理支流。四、设计水质 各电镀厂的生产工艺，生产规模差别很大，镀种，废水浓度均不一致，甚至 610 倍，处理工艺大致可把含铬废水和酸洗废水混合后 单独处理；把含氰废水和除油废水混合后单独处理；其它镀种废水混 合后单独处理。废水水质浓度与处理成本成正比，废水浓度与采用的 生产工艺相关，排放标准与该地的环境容量由当地环境部门确定排放 标准，一般分为达标排放 GB89781996 一级和回用水质标准。五、工艺流程5.1、含氰废水t格栅t调节池t废水泵t电磁流量计t二级氧化反应 池混合废水池Na2SO3 H2SO45.2、含铬废水t格栅T调节池t水泵

10、t电磁流量计t还原反应池t 混合废水池CaO PAM 5.3、混合废水t格栅t混合废水池t水泵t电磁流量计t中和反应池 t压滤泵t压滤机t砂滤池t PH调节池t标准化排放口干污泥经无害集中处置六、工艺流程原理简述 6.1 、含氰废水预处理： 含氰废水经格栅后，进入含氰废水调节池，经转子流量计后泵入二级氧化反应池，该池内安装有PH自动控制仪、ORP!动监控仪和搅 拌机，加药时可通过PH计和ORP仪反馈的信号而控制加药量，一级氧 化反应是氰化物在碱性条件下被氯氧化为氰酸盐的过程，其反应式分 如下两种步骤：CN +ClO+H2O=CNCl+2OH （ 一）CNCI+20I4 二CN9 +CI +H2

11、O （二）在一级反应过程中，（一）式反应很快，但（二）式反应中 PH值 小于8.5时，反应速度慢，而且释放出剧毒物CNCI的危险，因此在第 一级反应过程中污水的PH值要控制到11。第二级氧化反应是将第一级反应生成的氰酸盐进一步氧化成 N2 和CO2虽然一级反应生成的氰酸盐毒性很低， 仅为氰的1%但是CNO -易水解成NH3对环境造成污染，其反应原理为：2NaCNO+3HOCI= 2CO2+N2+2NaCI+HCI+H2O反应时，该池的PH值应控制在7.58之间，因PH8时，反应速 度慢；当PH太低时，氰酸根会水解成氨，并与次氯酸生成有毒的氯胺。经二次破氰预处理后，原来的络合物被打开，废水直排到

12、混合废 水池后再与混合废水一并处理。6.2 、含铬废水预处理：由于还原反应时，废水须调PH值至23之间，因此将酸洗废水引进与含铬废水混合，可减少酸的用量，降低废水处理的运行费用，达 到以废治废的目的。含铬废水经格栅处理后，进入含铬废水调节池，经转子流量计后泵入还原反应池，该池内安装有PH自动控制仪和ORP仪及搅拌机，PH 计与ORP监控仪可自动控制还原反应池加药量。电镀废水中的六价铬 主要以CrO42-和Cr2O72-两种形式存在，随着废水PH值的不同，两种 形式之间存在着转换平衡：2CrO42 +2H+Cr2O72+H2OCr2O72 +2OH-CrO42+H2O由上式可以看出在酸性条件下，

13、六价铬主要以Cr2O72 -形式存在，在碱性条件下则以 CrO42-形式存在。但是电镀含铬废水、漂洗 废水一般PH都在5以上，多数以CrO42-存在，其还原时通常PH最 佳控制在2.53之间，其反应原理（还原剂以 Na2SO3为例）为：2H2CrO4+3 Na2SO3+3H2SO4=C（r SO4）3+3Na2SO4+5H2O亚硫酸钠用量理论上为：亚硫酸钠：六价铬=4 ： 1,加药时投料不 宜过大，否则浪费药剂，也可能因生成Cr2 （OH 2SO3 2+而沉淀不 下来。还原后的废水直排入混合废水池后再与混合废水一并处理6.3 、混合废水处理：混合废水为含铬预处理后废水、含氰废水预处理后废水、镀

14、镍、 普通镀铜、除油等废水，该废水混合后经格栅处理由防腐泵提升经转 子流量计进入中和反应池，该池内安装有PH计及搅拌机，当向反应池 投加碱（CaO时，各金属在一定的PH值下生成相应的氢氧化物沉淀 物。根据我们以往所积累的对电镀废水行业的处理经验，混合废水最 佳沉淀的PH值为9.5，反应后的出水进入中间水池，再经过经砂滤后， 出水的PH还是偏碱性，因此再经PH调节池加酸调节后可达标排放。 压滤后的污泥外运集中深埋或制砖或回收金属离子或经其它无害化处 理。七、电气控制系统7.1 、系统组成框架图 以太网（内部网） 办公室 生产现场PH ORP流量液位动力现场仪 仪 信号 信号 控制系统 控制箱7.

15、2 系统控制说明 :该工程中的电气控制系统控制混合废水处理，废水处理的控制方 式由手动自动组成，手动控制有操作台和现场控制两部分组成， 根据工艺的要求在现场设立现场控制柜，每台工作泵在操作台和现场 可以同时控制，在自动状态时分别对含氰废水在二级破氰时用PH计、ORP计控制池中PH值和氯投加量，药剂投加量根据进水浓度变化自动调整，使出水稳定达标。含铬废水在还原反应时分别用 PH计和ORf计自动控制还原剂和酸 的投加量，保证处理稳定达标。混合废水采用一台PH计控制碱或石灰投加量，保证出水稳定。PH 值调节池用PH计控制酸投加量。本系统由PH ORP计组成。本系统充 分利用现代的控制技术， 通过软 / 硬件的结合， 可打印历史记录， 声光 报警，语言报警， 触摸屏操作， 还要根据工程规模及投资条件而选择。 实现污水处理的自动化。实现自动控制节约能源、减少加药量，稳定 达标排放水质。减少管理人员和操作人员的劳动强度，提高生产率。八、电镀废水处理循环回用工艺由于电镀过程和废水处理过程调节 PH 值投碱中和和氧化处理工 艺过程中水体中含盐份较高，经处理达标排放之水不可回用于电镀， 如用于冲洗镀层，影响表面光洁度，回用于镀槽用水影响电镀质量， 因此回用水必须去除硫酸盐、氯化物。脱盐技术多种，微生物除盐， 培菌过程不稳定，受气候要求。出水浊度高，离子交换易饱和，且再 生频繁，对环境二次污染大，