胺的制备方法

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1、B硝基化合物的还原“酰胺的降一,卤代烷与氨反应可生成1胺,但反应并不到此停止,生成的1胺还可继续与卤代烷作 用生成2胺以至3胺,所以这一反应总是生成三种胺的混合物。+ NH5 一k RNHSX_ 町乜 RIffii + UH找+iTi_rRNH + KX (r)nhx_15 (r)nh + nu4悵)出H + RX 一(R)sjnx_ 呗(R)SN +调节原料的配比以及控制反应温度、时间等其他条件,可以命名其中的一种胺为主要产 物。当R为较大烃基时,可采用分馏的方法将三种胺分离;当R为较小烃基时,由于生成 的三种胺沸点接近,需要高效精馏才能将它们分开而得到纯品。芳卤烃不活泼,需要高温高压等剧烈

2、条件才能进行反应。例如:C1+ 2WHSL-1-12 L- _ 丘这是工业上生产苯胺的方法之一。芳香环上有硝基等强吸电子基取代的芳卤烃可在温和的条件下反应:CL+ 2NHSnhnoic hCJSCOOWH+NO这是一个用于制备纯1脂肪胺的方法。首先用邻苯二甲酸酐与氨反应生成邻苯二甲酰亚 胺,再利用酰亚胺氮上氢原子的酸性使之与氢氧化钾成盐,然后再与卤烃进行亲核反应。由 于氮上只有一个氢,所以只能引入一个烃基,水解后便得到纯的1胺。腈的还原也可用于制备1胺,即可用催化氢化,也可使用化学还原剂。例如:CHzCNAcOoIICHCHiWHCCH0(新 )CHaCHCHgCM L1AIK4 CH3CHC

3、HCHWH(86 J四,锌、锡等,酸用硫酸、盐酸或醋酸。例如:由硝基化合物还原可制备1胺,但此法一般只用于合成芳香胺,因为脂肪族硝基化合物 不易获得。硝基的还原可采用催化氢化或使用化学还原剂。常用的化学还原剂是金属加酸, 金属多用铁、SnJCli + HC1nh2间硝基苯胺若分子中同时有醛基存在又不想使醛基也还原,可采用氯化亚锡作还原剂:wh2间氨基苯甲醛用化学还原剂还原硝基有时会产生对环境造成污染的废弃物,所以近年来已有逐步被催化氢 化法取代的趋势。催化氢化法中常用的催化剂是镍、铂和钯,一般是在中性条件下反应。例 如:五,酰胺在次卤酸钠的作用下可发生降解而失去羰基,生成比原来酰胺少一个碳原子的1胺(参 见第十二章第二节)。RCONH +Br +4NaOHRNH +2NaBr+Na CO +2H O用这一方法制备1胺,产物纯度高,收率也较好。但使用8个碳原子以上的脂肪酰胺为原 料时,应改用醇作溶剂,并以醇钠代替氢氧化钠,以免发生副反应。反应中可使用的原料为 带有脂肪、脂环、芳香烃基的单酰胺。例如:(CHjJiCCHiC NH 扯:f (CH5)5CCHIOHiCHoCHo

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