2010高分子化学A答案Word版

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1、一、填空题:117题填空号参考答案填空号参考答案(1)2或3(26)2.7104(2)2(27)7.3104(3)2.18(28)2.704(4)发生凝胶化(29)0.025(5)0.917(30)0.952(6)(7)(8)线型、支链、交联(31)2.069(9)逐步聚合(缩聚)(32)0.967(10)NaOH(碱)(33)活性链(11)阴离子(34)kt(12)(13)诱导分解、笼蔽效应(35)自动加速(14)阻聚剂(36)(37)(38)紧对、松对、自由离子(15)NaOH(碱)(39)(40)平衡、可逆(16)水(41)过渡金属空位上(17)蒸馏(42)-络合物(18)诱导期(43)

2、定向立构(19)阻聚作用(44)立构规整(20)水(45)聚合度很大RRP稳态假定Ri等活性原理(21)胶束不断减少,乳胶粒增加(46)丙烯酸甲酯( 22 )液滴存在,乳胶粒数恒定,乳胶粒内单体浓度一定。(47)聚丙烯酸甲酯(23)无液滴存在,乳胶粒内单体浓度逐渐下降(48)醋酸乙烯(酯)(24)(49)聚醋酸乙烯(酯)(25)尼龙-7(50)聚乙烯醇二. 选择题(每题2分 共20分)(51)D (52)D (53)B (54)B (55)B(56)D (57)C (58)A (59)D (60)B三 名词解释(每题2分 共12分)推荐精选28.配位聚合(Coordination Polyme

3、rization):单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。具体的说,采用具有配位(或络合)能力的引发剂、链增长(有时包括引发)都是单体先在活性种的空位上配位(络合)并活化,然手插入烷基金属键中。配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。 定向聚合(Stereo-regular Polymerization):任何聚合过程(包括自由基、阳离子、阴离子、配位聚合)或任何聚合方法(如本体、悬浮、乳液和溶液等),只要它是经形成有规立构聚合物为主,都是定向聚合。定向聚合等同于立构规整聚合(Stereo-specific Polymerization)。29.动力学链长(Kinetics Chain Le

4、ngth):每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长,动力学链在链转移反应中不终止。聚合度(DP、X n)(Degree of Polymerization) :衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值,以 表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以 表示。聚合物是由一组不同聚合度和不同结构形态的同系物的混合物所组成,因此聚合度是一统计平均值,一般写成 、 。 30.阳离子聚合异构化聚合:阳离子聚合的活性种一般为碳阳离子,碳阳离子很活泼,极易发生氢转移和链转移。链增长过程中伴有分子内重排的聚合

5、反应称为异构化聚合。31. 聚合上限温度(Ceiling Temperature of Polymerization):G=0,聚合和解聚处于平衡状态时的温度即为聚合上限温度,在此温度以下进行的聚合反应无热力学障碍;超过聚合上限温度聚合就无法进行。32. 开环聚合(Ring-Opening Polymerization):环状单体在引发剂作用下开环,形成线形聚合物的聚合反应。33. 几何异构体(Geometrical Isomer):由双键而产生的异构体,即Z(顺)式和E(反)式。四简答题34r1 1且r21,故此共聚物是的丁二烯均聚物分子链中夹杂少许由1-2个氯乙烯单元。35缓聚甚至阻聚现象

6、。36自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止,在低转化率下所得的聚合物的分子量的分布指数推荐精选大约是1.5。1) 反应进行到高转化率;分子量的分布指数变宽2) 向聚合物发生链转移;分子量的分布指数变宽3) 存在自加速效应;分子量的分布指数变宽五. 计算题37. 某单体于一定温度下,用过氧化物作引发剂,进行溶液聚合反应,已知单体浓度为1.0M,一些动力学参数为f kd=210-9s-1,kp/kt1/2=0.0335(Lmols)1/2。若聚合中不存在任何链转移反应,引发反应速率与单体浓度无关,且链终止方式以偶合反应为主时,试计算:(1)要求起始聚合速率(Rp)01.410-7mol/Ls,

7、产物的动力学链长3500时,采用引发剂的浓度应是多少?(2)当仍维持(1)的(Rp)0,而4100时,引发剂浓度应是多少?(3)为实现(2),可考虑变化除引发剂浓度外的一切工艺因素,试讨论调节哪些因素能有利于达到上述目的? 解:(1) 又 (2)推荐精选,从Rp考虑,需,而从考虑,需,两者不能相交,不能同时满足,无法选择合适的I,使(Rp)0和同时达到上述要求。(3)可增加M,可通过增大来使,同时增大。假定将引发剂浓度定为要使达到4100所需的单体浓度为M 根据解得 M=1.02mol/L此时 = 0.0335(210-9) 1/2(8.7310-3)1/21.02=1.4310-7 (Rp)

8、0所以当I= 8.7310-3mol/L时,只要M1.02mol/L就可以达到上述要求。38. 在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.3mol n-BuLi和30kg苯乙烯。当单体聚合了一半时,向体系中加入2.7g H2O,然后继续反应。假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是1,试计算(1)水终止的聚合物的数均分子量;(2)单体完全聚合后体系中全部聚合物的数均分子量;推荐精选(3)最后所得聚合物的分子量分布指数。 解一:(1)单体反应一半时加入2.7g H2O,由水终止所得聚合物的分子量为(2)单体完全转化后全部聚合物的数均分子量,仍然是个平均的概念,即指的是平均来讲每一

9、个活性种所加上的单体的克数(若是数均聚合度,即为所加上的单体的个数),不管中途是否加有终止剂,还是发生了其他不均匀增长单体完全转化后全部聚合物的数均分子量为解二:整个体系由两种分子组成: 由水终止的大分子,其摩尔数为2.7/180.15mol,分子量为50000没被水终止而继续增长所形成的大分子,其摩尔数为0.3-0.150.15mol,分子量设为这样,单体完全聚合后体系中全部聚合物的数均分子量为:(3)已知在这一体系中存在两类分子,一是由水终止的大分子,另一是没被水终止而得以继续增长所形成的大分子,且已知这两类分子的分子量分布指数均为1,说明它们各自均为均一体系,分子量都是单一值,分别求出这两种分子的摩尔数和数均分子量,即可求得HI.由水终止的大分子,其摩尔数为0.15mol,分子量为50000,单分布推荐精选没被水终止而继续增长所形成的大分子,其摩尔数为0.15mol,分子量为150000,单分布最后所得聚合物的分子量分布指数为39、推荐精选 (注:可编辑下载,若有不当之处,请指正,谢谢!) 推荐精选

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