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1、概念及术语BET 公式 BET formula1938年布鲁瑙尔(Brunauer)、埃米特(Emmett)和特勒(TellerU人在兰格缪尔单分子层吸 附理论的基础上提出多分子层吸附理论。该理论与兰格缪尔理论的主要不同之处是吸附在固 体表面的分子存在着范德华力仍可吸附其它分子，即形成多分子层吸附。在吸附过程中不一 定待第一层吸满后再吸附第二层。第一层吸附的吸附热较大，相当于化学反应的吸附热，且 不同于其它各层的吸附热;第二层以后的吸附热均相等且数值较小，仅相当于气体的冷凝热。在此基础上，推出BET公式如下:VV(单)c( p / p * )(1 - p / p* )1 - (1 - c)(p
2、 / p* )其中V为被吸附物质的总体积，V(单)为单层饱和吸附时所需吸附质的体积，c是与吸附热有关的常数， p*为指定温度下液态吸附质的饱和蒸气压。BET公式适用于相对压力p/p* = 0.050.15的范 围，超出此范围就会产生较大的偏差。DLVO 理论 DLVO theory1941年由德查金(Darjaguin)和朗道(Landau)以及1948年由维韦(Verwey)和奥弗比克 (Overbeek )分别提出的带电胶体粒子的稳定理论。胶体粒子稳定的三个主要原因是，分散相 粒子的带电、溶剂化作用以及布朗运动。HLB 法 hydrophile-lipophile balance meth
3、od一种表面活性剂的选用方法，是格里芬(Griffin) 1945年提出来的。HLB代表亲水亲油 平衡。HLB值越大表示该表面活性剂的亲水性越强。例如，HLB值在26的表面活性剂可作 油包水型的乳化剂；而HLB值在1218的表面活性剂可作水包油型的乳化剂等。pVT 性质 pVT property指气体的压力、体积和温度三种宏观性质。不涉及到相变化及化学反应。Z 电势 zeta potential见电动电势。阿伏加德罗常数 Avogadro number1摩尔的任何物质所含的粒子效，称为阿伏伽德罗常数，其值为6.022045X1023”，通常 以符号NA或L表示。这个数值可由实验测定。阿伏加德罗
4、定律Avogadro law意大利化学家阿伏伽德罗(Amedeo Avogadro，17761856)于1811年提出“在相同的温 度与压力下。相同体积的各种气体均含有相等数目的分子数(或其他基本单元数)。”这一定 律对实际气体只是近似地正确，是实际气体压力趋向于零时的极限性质。温度与压力恒定时， V/n=常数，称为阿伏加德罗定律。阿累尼乌斯电离理论 Arrhenius ionization theory1887阿累尼乌斯(18591927，瑞典人)提出电解质的部分电离学说，他认为电解质在 溶液中解离为两种离子，一种带正电荷、一种带负电荷两者所带电荷总数相等，故溶液整体 呈电中性。在直流电场作
5、用下，正、负离子各向一极移动。在通常的情况下，电解质只是部 分解离，另一部分仍是分子，离子与末电离的分子呈平衡，这一理念在电化学发展过程中起 了重要的作用。它解释了电解质溶液的依数性，如渗透压、沸点升高、凝固点下降等为什么 都比同浓度的非电解质溶液的数值高，也解释了电解质能导电的特性。但其部分电离的观点 不适用于强电解质溶液，这是该理论的局限性。阿累尼乌斯方程Arrhenius equationE a表示化学反应速率常数与温度之间关系的经验式k = k0e RT。其中k0为与碰撞次数 有关的常数，称为指前因子或频率因子；Ea为反应的活化能。阿累尼乌斯活化能 Arrhenius activati
6、on energy见活化能。阿马格定律Amagat law19世纪阿马格在对低压混合气体的实验研究结果表明，混合气体中各组分的分体积之 和与总体积相等。此结论称阿马格定律。艾林方程 Erying equationk T q*-E0由过渡状态理论计算双分子反应的基本方程：k =-L ,十,ert。qB爱因斯坦光化当量定律 Einsteins law of photochemical equivalence见光化学第二定律。爱因斯坦一斯托克斯方程Einstein-Stokes equation用于计算球型粒子扩散系数的方程D=RT/6Lnn r。式中L为阿伏加德罗常数；n为 粘度；r为球型粒子的半
7、径。安托万常数Antoine constant安托万方程In p = A 一 B /(T + C)中的常数A、B和C。安托万方程 Antoine equation计算蒸气压与温度关系的方程，是克劳修斯一克拉佩龙方程最简单的改进。它的形式简单，计算方便在1200kPa范围内误差很小。安托万方程的形式为：lnp = A B/(T + C)。式中A、B、C都是物质的特性常数，称为安托万常数。盎萨格电导理论 Onsagers theory of conductance盎萨格把离子氛的概念用在稀溶液的电导上，考虑到在外电场的作用下由于离子氛的不 对称效应，对中心离子所产生的松弛力，以及离子氛及其溶剂化层
8、在电场中向反方向运动所 产生的电泳力，他把离子电导偏离极限当量电导的原因归于这两种力，这就是盎萨格电导理 论的基本大意。半电池half cell一个完整的连续进行电化学过程的体系，无论是原电池或电解池，至少包含两个电极才 可能接通外电路，让电流流过。因为电化学反应的特点是共轭的氧化反应和还原反应分别在 不同的区域进行：正极上只进行氧化反应，放出电子给外电路，负极上只进行还原反应，从 外电路得到电子，电子通过外电路由阳极输送到阴极。每个电极上的反应不同，其特性也不 一样。整个电化学体系是由独立的两个电极部分组合而成。单个电极部分称为半电池。半衰期 half time period某反应物转化率达
9、到1/2所需的时间称为半衰期。饱和液体 saturated liquids气液平衡称为饱和。饱和状态的气体与液体分别称为饱和蒸气与饱和液体。饱和蒸气 saturated vapor气液两相平衡时气体称为饱和蒸气。饱和吸附量 saturated extent of adsorption固体表面所有具有吸附能力的位置皆被吸附质所覆盖，这时吸附即达到饱和状态，所对 应的吸附量称为饱和吸附量。饱和蒸气压 saturated vapor pressure气相与液相或固相在指定温度下处于两相平衡时的蒸气压。爆炸界限 explosion limits爆炸界限分爆炸上限和爆炸下限，有的气体还有第三限。一定量可
10、燃混合气体，在一定 温度下，若气体压力低于某一数值则不会发生爆炸，高于该值便会发生爆炸，该压力值称为 爆炸下限。若增加压力超过某一数值则不会发生爆炸，该压力值称为爆炸上限。比表面功 specific surface work增加液体的单位面积所需作的可逆功，称为比表面功。比表面吉布斯函数 specific surface Gibbs function恒温、恒压下增加液体的单位表面时，系统所增加的吉布斯函数，称为比表面吉布斯函 数。比浓粘度 reduced viscosity表示单位浓度的增比粘度览=上口0，其中门为增比粘度；c为溶液浓度；门为c c 门sp0溶剂粘度；门为溶液粘度。标准电动势
11、standard electromotive force原电池的标准电动势指参加电池反应的各物质均处在各自标准态时的电动势。这时标准电动势E$ = E$ E$。标准电极电势 standard electrode potential将标准氢电极作为阳极，给定电极作为阴极组成电池，当给定电极中各反应组分均处在 各自的标准态时，电池的电动势，即给定电极的电极电势称为该电极的标准电极电势。在任 意温度下，氢电极的标准电极电势恒为零。标准摩尔反应焓 standard molar reaction enthalpy任一化学反应中全部反应物和产物均处于温度T的标准态下，其摩尔反应焓就称为标准 摩尔反应焓。标
12、准摩尔反应吉布斯函数 standard Gibbs function of molar reaction各反应组分，包括反应物和产物均处于标准态时，每摩尔反应的吉布斯函数变。所谓标 准态即压力为100Kpa，所有反应组分均为纯态，不能混合。标准摩尔反应熵 standard molar reaction entropy在恒定温度T下，且各组分均处于标准态下，反应aA(g) + bB(g) f lL(g) + mM(g)的熵 变，即温度T时该反应的标准摩尔反应熵。标准摩尔焓函数 standard molar enthalpy function若某物质在温度T下的标准摩尔焓为丑；则(哗皿-U0皿)/
13、 T就称为物质的标准摩 尔焓函数。标准摩尔吉布斯自由能函数 standard molar Gibbs free energy function函数(G$ t - U0皿)/T称为标准摩尔吉布斯自由能函数。标准摩尔燃烧焓 standard molar combustion enthalpy在温度T的标准状态下，由Imolp相的化合物B与氧进行完全氧化反应的焓变，即为 物质B (p )在T温度下的标准摩尔燃烧焓。注意：完全氧化反应是指C氧化生成CO2, H 通常指生成h2o (l)。co2, h2o (l)，so3等化合物本身就是完全氧化的产物，所以它们的标 准摩尔燃烧焓为零。2 23标准摩尔熵
14、standard molar entropy1mol物质标准态下的规定熵称为标准摩尔熵。1mol完美晶体在标准压力下，若从0K到温度T时无相变化，则温度T时的标准摩尔熵可表示为%(T)= T (C mdT / T)。0 K标准摩尔生成焓 standard molar formation enthalpy标准摩尔生成焓是计算化学反应的标准摩尔反应焓的基础热数据。其定义为：在温伽 的标准态下，由稳定相态的单质生成1molp相的化合物B的焓变，即化合物B (p )在T 温度下的标准摩尔生成焓。同时规定，稳定相态单质的标准摩尔生成焓为零。标准摩尔生成吉布斯函数 standard molar forma
15、tion Gibbs function由标准态的稳定单质生成1mol同温度、标准压力、指定相态的化合物的吉布斯函数变，称为标准摩尔生成吉布斯函数。用符号牛G*表示。标准平衡常数 standard equilibrium constant标准平衡常数尽的定义为：K$=exp(-RT)。气体的标准态为压力等于 100KPa下的纯理想气体，K3只是温度的函数。标准氢电极 standard hydrogen electrode标准氢电极是氢气的压力p=p3=100KPa，溶液中氢离子的活度a + = 1的氢电极。在任意温度下氢电极的标准电极电势恒为零。标准态 standard state为使同一种物质在不同的化学反应中或不同的溶液中或不同的多组分系统中能够有一 个公共的参考状态，以此作为建立基础数据的严格的基准，热力学规定了标准压力为 p=100kPa，而各物质的标准状态为：(1 )化学反应中气体物质的标准态是在标准压力V下表现 出理想气体性质的纯气体状态，这是一种假想态；液、固体物质的标准态是标准压力V下 的纯液体或纯固体状态。(2)多组分系统标准态的选取分两种情况。一是多组分系统中的混 合物，若是气体混合物则混合物中任一组分气体的标准态是温度T、压力为标准压力p的纯 态理想气体；若是理想液体混
