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1、广东省石油化工行业 VOCs 排放量计算方法试行）目录1. 适用范围 2. 计算方法 2.1设备动静密封点泄漏 2.2有机液体储存与调和挥发损失2.3有机液体装卸挥发损失 2.4废水集输、储存、处理处置过程逸散 2.5燃烧烟气排放 2.6工艺有组织排放 2.7工艺无组织排放 2.8采样过程排放 2.9火炬排放2.10非正常工况（含开停工及维修）排放2.11冷却塔、循环水冷却系统释放 2.12事故排放附录A存储物料理化参数附录B单位换算表广东省石油化工行业 VOCs 排放量计算方法1. 适用范围 本方法适用于广东省石油化工行业（包括但不限于：石油炼 制工业、石油化学工业和合成树脂工业）VOCs排
2、放量计算。有 机化工行业可参照本计算方法进行VOCs排放量计算。2. 计算方法 石油化工行业VOCs排放主要来自物料生产、运输、装载和 废物处理等过程。石油化工行业的VOCs污染源项主要包括12类：（1）设备动静密封点泄漏；（2）有机液体储存与调和挥发损失；（3）有机液体装卸挥发损失；（4）废水集输、储存、处理处置过程逸散；（5）燃烧烟气排放；（6）工艺有组织排放；（7）工艺无组织排放；（8）采样过程排放；（9）火炬排放；（10）非正常工况（含开停工及维修）排放；（11）循环冷却水系统释放；（12）事故排放。根据石油化工行业VOCs排放特点，采用源项归类解析法计 算VOCs排放量，VOCs排放
3、量为各污染源项VOCs排放量的总和， 见公式2-1。公式2-1）有机化工行业应根据工艺特点，可参照本计算方法选择相应 的污染源项计算VOCs排放量。NNEE D石油化工mm式中：统计期内 VOCs 排放量，千克m 1 m 1E 石油化工E 统计期内第m个源项VOCs的产生量，千克；m,D 统计期内第m个源项污染控制设备VOCs的去除量, m千克；N 污染源总数。各源项VOCs产生量为该源项每一种VOCs组份产生量的加和，见公式 2-2。nEii1公式 2-2）式中：Ej统计期内某个源项排放的VOCs组分i的产生量，见公 式 2-3。E M Ei 排放源 n ,i i1WFiWFVOCs公式 2
4、-3)式中：Ej统计期内含VOCs组份i的产生量，千克；E排放源n，统计期内含VOCs组份i的第n个排放源的VOCs 产生量，千克；M 含VOCs组份i的污染源总数；WF匚一流经或储存于污染源的物料中VOCs组份i的平均质量 分数；WF VOC 流经或储存于污染源的物料中VOCs的平均质量分VOCs 数。WFvoc,iWFTOC,i公式 2.1-1)2.1设备动静密封点泄漏 设备密封点泄漏是指各种工艺管线和设备密封点的密封失 效致使内部蕴含VOCs物料逸散至大气中的现象。工艺管线和设 备动静密封点一般包括泵、搅拌器、压缩机、阀门、连接件、法 兰、开口阀或开口管线、泄压设备、取样连接系统等。设备
5、密封 点泄漏的 VOCs 产生量计算公式如下：nEe设备TOC,ii1式中：E设备一统计期内动静设备密封点的VOCs产生量，千克;t统计期内密封点i的运行时间，小时；eTOC .密封点i的TOCs泄漏速率，千克/小时；TOCs,iWF voc 运行时间段内流经密封点i的物料中VOCs的平均 VOCs,i质量分数；WF血门一运行时间段内流经密封点i的物料中TOC的平均质 量分数；如未提供物料中VOCs的平均质量分数，则按wf .1计。voc, i丄WFTOC i2.1.1泄漏速率泄漏速率可采用多种方法进行计算，准确度从高到低排序 为：实测法、相关方程法、筛选范围法、系数法，其中前三种方 法是基于
6、实测的计算方法，系数法不需要进行实测。（1）实测法 采用包袋法和大体积采样法对密封点进行实测，所得泄漏速 率最接近真实排放情况，企业可选用该方法对密封点泄漏速率进 行检测。（2）相关方程法 当密封点的净检测值小于1时，用默认零值泄漏速率作为该 密封点泄漏速率；当净检测值大于50000“mol/mol用限定泄漏速 率作为该密封点泄漏速率。当净检测值在两者之间，采用相关方 程计算该密封点的泄漏速率，详见表2.1-1。e0,i 0 SV 1（公式 2.1-2）e n e SV 50000TOC p,ii 1 e 1 SV 50000f,i 式中： eTOC 密封点的 TOC 泄漏速率，千克/小时；S
7、V修正后的净检测值，“mol/mole0，-密封点i的默认零值泄漏速率，千克小时； e 密封点i的限定泄漏速率，千克/小时；p,ief，密封点i的相关方程核算泄漏速率，千克小时。 各类型密封点的泄漏速率按表2.1-1计算。表2.1-1石油炼制和石油化工设备组件的设备泄漏速率a密封点类型默认零值泄漏速率（千克/小时/排放源）限定泄漏速率（千克/小时/排放源）相关方程（千克/小时/排放源）石油炼制的泄漏速率炼油、营销终端和油气生产）泵2.4E-050.165. 03E-05 x SV0.610压缩机4.0E-060.111.36E-05 x SV0.589搅拌器4.0E-060.111.36E-0
8、5 x SV0.589泄压设备4.0E-060.111.36E-05 x SV0.589阀门7.8E-060.142. 29E-06 x SV0.746连接件7.5E-060.0301. 53E-06 x SV0.735法兰3.1E-070.0844. 61E-06 x SV0.703开口阀或开管线2.0E-060.0792. 20E-06 x SV0.704其它4.0E-060.111.36E-05 x SV0.589石油化工的泄漏速率气体阀门6.6E-070.111.87E-06xSV0.873液体阀门4.9E-070.156. 41E-06 x SV0.797轻液体泵7.5E-060.6
9、21.90E-05xSV0.824重液体泵7.5E-060.621.90E-05 x SV0.824压缩机7.5E-060.621.90E-05 x SV0.824搅拌器7.5E-060.621.90E-05xSV0.824泄压设备7.5E-060.621.90E-05 x SV0.824法兰或连接件6.1E-070.223. 05E-06 x SV0.885密封点类型默认零值泄漏速率（千克/小时/排放源）限定泄漏速率（千克/小时/排放源）相关方程（千克/小时/排放源）开口阀或开口管线2.0E-060.0792. 20E-06 x SV0.704其他4.0E-060.111.36E-05 x
10、SV0.589注：对于表中涉及的千克/小时/排放源=每个排放源每小时的TOC产生量（千克）。a：EPA 报告的数据。对于密闭式的采样点，如果采样瓶连在采样口，则使用“连接件”的泄漏系数； 如采样瓶未与采样口连接，则使用“开口管线”的泄漏系数。（3）筛选范围法筛选范围法用于核算某套装置不可达法兰或连接件的 VOCs 泄漏速率，需至少检测50% 该装置的可达法兰或连接件，并且至 少包 含 1 个 净检测 值 大 于 等于 10000 mol/mol 的 点，以 10000 mol/mol 为界，分析已检测法兰或连接件净检测值可能 10000mol/mol的数量比例，将该比例应用到同一装置的不可达
11、法兰或连接件，且按比例计算的大于等于10000 mol/mol的不可 达点个数向上取整，采用表2.1-2系数并按公式2.1-3和公 2.1-4 计算泄漏速率。石油炼制工业泄漏速率计算公式：ne FATOCii1WFvoc, iWF WFTOC,i甲烷,iWFTOC,i公式 2.1-3）石油化学工业泄漏速率计算公式：e n FA WF N（公式 2.1-4）TOCiTOC,iii1式中：e 密封点的TOC泄漏速率，千克/小时；TOCFA密封点i泄漏系数，千克/小时/排放源，见表2. 1-2；iWFtoc流经密封点i的物料中TOC的平均质量分数；WF 甲烷流经密封点 i 的物料中甲烷的平均质量分数
12、，最大取甲烷10%；N 密封点的个数。1表2.1-2筛选范围泄漏系数a （单位：千克小时腓放源）设备类型介质石油炼制系数b石油化工系数c10000 灿 mol/mol10000 灿 mol/mol10000 灿mol/mol10000 灿 mol/mol法兰、连接 件所有0.03750.000060.1130.000081注：a：摘自EPA,1995b报告的数据。b:这些系数是针对非甲烷有机化合物排放。c:这些系数是针对总有机化合物排放。（4）系数法 未进行测试的密封点,或不可达点（除符合筛选范围法适用 范围的法兰和连接件外）,应采用表2.1-3系数（该系数适用于未 开展 LDAR ）并按公式
13、2.1-3和公式2.1-4计算泄漏速率。表2.1-3石油炼制和石油化工组件平均泄漏系数a设备类型介质石油炼制泄漏系数（千克/小吋/排放源）b石油化工泄漏系数（千克/小吋/排放源）c阀气体0.02680.00597轻液体0.01090.00403重液体0.000230.00023泵d轻液体0.1140.0199重液体0.0210.00862压缩机气体0.6360.228泄压设备气体0.160.104法兰、连接件所有0.000250.00183开阀或开管线所有0.00230.0017采样连接系统所有0.01500.0150设备类型介质石油炼制泄漏系数（千克/小时/排放源）b石油化工泄漏系数（千克/
14、小时/排放源）c其他所有0.02680.00597注：对于表中涉及的千克/小时/排放源=每个排放源每小时的TOC产生量（千克）。对于开放式的采样点，采用系数法计算产生量。如果采样过程中排出的置换残液或气未经处理直接排 入环境，按照“取样连接系统”和“开口管线”泄漏系数分别计算并加和；如果企业有收集处理设施收集 管线冲洗的残液或气体，并且运行效果良好，可按“开口阀或开口管线” 泄漏系数进行计算。a:摘自EPA, 1995b报告的数据；b:石油炼制泄漏系数用于非甲烷有机化合物泄漏速率；c:石油化工泄漏系数用于TOC （包括甲烷）泄漏速率；21 运液体时间的系数可以用于估算搅拌器密封的泄漏速率。采用中点法确定该密封点的排放时间，即第n次检测值代表 时间段的起始点为第n-1次至第n次检测时间段的中点，终止点 为第n次至第n+1次检测时间段的中点。发生泄漏修复的情
