低温甲醇洗脱硫脱碳工艺

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1、低温甲醇洗脱硫、脱碳工艺一、工艺介绍低温甲醇洗是 50 年代初德国林德公司和鲁奇公司联合开发的一种气体净化工艺。 该工艺以冷甲醇为吸收溶剂,利用甲醇在低温下对酸性气体溶解度极大的优良特性,脱 除原料气中的酸性气体。该工艺气体净化度高,选择性好,气体的脱硫和脱碳可在同一个塔内分段、选择性 地进行。低温甲醇洗工艺技术成熟,在工业上有着很好的应用业绩,被广泛应用于国内 外合成氨、合成甲醇和其他羰基合成、城市煤气、工业制氢和天然气脱硫等气体净化装 置中。在国内以煤、渣油为原料建成的大型合成氨装置中也大都采用这一技术。低温甲 醇洗脱硫、脱碳技术特点如下:1. 溶剂在低温下对CO、H2S COS等酸性气体

2、吸收能力极强,溶液循环量小,功耗 少。2. 溶剂不氧化、不降解,有很好的化学和热稳定性。3. 净化气质量好,净化度高, CO220ppm, H2S0.1ppm。4. 溶剂不起泡。5. 具有选择性吸收H2S、COS和CO的特性,可分开脱除和再生。6. 溶剂廉价易得,但甲醇有毒,对操作和维修要求严格。7. 该工艺技术成熟,目前全世界约有 87 套大中型工业化装置。该工艺需从国外引 进。由于操作温度低,设备、管道需低温材料,且有部分设备需国外引进,所以投资较 高。目前,国外低温甲醇洗工艺国外有林德工艺和鲁奇工艺二种流程,二者在基本原理 上没有根本区别,而且技术都很成熟。两家专利在工艺流程设计、设备设

3、计和工程实施 上各有特点。国内大连理工大学经过近 20 年的研究,也开发成功了低温甲醇洗工艺软 件包,并获得了国内两项专利。林德低温甲醇洗工艺流程:采用林德的专利设备一一高效绕管式换热器,提高换热效率,特别是多股物流的组合换热,节省占地、布置紧凑,能耗较省;但高效绕管式换 需要国外设计(可国内制造) 。原料气进入低温甲醇洗装置后, 喷入少量循环甲醇, 防止气体结冰, 避免系统阻塞 在甲醇溶剂循环回路中设置甲醇过滤器,除去 FeS、 NiS 等固体杂质,防止其在系 统中积累而堵塞设备和管道。一般采用氮气气提浓缩硫化氢,二氧化碳回收率 70%。鲁奇低温甲醇洗工艺流程 : 由于没有中间循环甲醇提供冷

4、量,吸收所需的冷量全部 由外部供给;甲醇溶液吸收温度低,甲醇溶液循环量相对较大,相对于林德流程能耗稍 高,吸收塔的尺寸也较大。系统冷量全部由外部提供,操作调节相对灵活。大连理工大学低温甲醇洗工艺流程 : 大连理工大学从 1983 年开始进行低温甲醇洗 的工艺过程研究,在中石化和浙江大学的协助下 1999 年该项研究通过了中石化的鉴定, 2000 年获得了中石化科技进步三等奖,并且获得了国内两项专利申请。经改进后该技 术采用六塔流程,与林德工艺相似,据介绍冷负荷和设备投资比林德工艺约低10%。二、适用范围本技术适用于气体中杂质含量较多的焦炉气、 鲁奇炉气化气、德士古气化气等加压 气化气的场合。

5、低温甲醇 洗是 20 世纪 50 年代初林德公司和鲁奇公司联合开发的一种有 效的气体净 化工艺。 1954年首先用于煤加压气化后的 煤气净化,随后相继用于城市煤气 的净化等。 20世纪 60 年代以后,随着以渣油和以煤为原料的大型氨厂的出现,低温甲 醇洗的净化技术才得到了广泛的 应用 。采用,被国内外公认是一种净化度高、溶剂价廉 易得、运行费用低的方法。鉴于国内 设备 制造能力较弱和低温甲醇洗净化物性数据掌握不全的现状,国内采用 的低温甲醇洗净化技术 , 全部由国外引进。通过山东华鲁恒升化工股份有限公司会同 中 国寰球工程公司对低温甲醇洗净化技术共同研发,完成了国家重大技术装备研制项目大 型化

6、肥成套设备研制的低温甲醇洗 工艺 软件包开发研究,并在山东华鲁恒升化工股份有 限公司大型氮肥国产化技术改造项目中得以实施,该技术实现了工程化、国产化。(二)技术产品 性能 特点低温甲醇洗可以脱除气体中多种杂质,在一 30C到一70C的低温下,甲醇可以同时 脱除气体中的H2S、COS CS、RSR GHS、CQ HCN NH、芳香烃、粗汽油等杂质,并 可同时脱除水使气体干燥,所吸收的有用组分可以在甲醇的再生过程中加以回收。低温甲醇洗净化技术气体净化度高,净化气中总硫含量可脱至O.lppm以下,CO可净化到20ppm以下。低温甲醇洗可适用对硫含量有严格要求的化工生产。可选择性地脱 除H2S和CO,

7、并可分别加以回收以便进一步回收利用。 低温甲醇洗法,无论原料气中硫 含量多少,最后H2S浓度均可满足克劳斯硫回收要求。低温甲醇洗净化装置溶剂循环量小,动力消耗较低。由于低温时HS、COS和CO在甲醇中的溶解度都很大,在5.5MPa(G)压力下吸收能力约220250斥(标)CO/m3溶液, 因而甲醇循环量小,动力消耗较低,特别是当原料气的压力和待脱除的气体组份含量比 较高时更为明显。低温甲醇洗净化装置溶剂的损失较低,甲醇的热稳定性和化学稳定性好,不会被有 机硫、氰化物等组份所降解,生产操作中甲醇溶剂不起泡,同时甲醇的蒸汽压也很小, 因此溶剂损失保持在较低水平。当低温甲醇洗法脱除 S、CO与液氮洗脱除CO CH联合使用时,显得更加合理, 当经甲醇洗净化后的气体温度在63C下进入液氮洗时(5.2MPa),液氮洗系统冷量可 以自身平衡更加节省冷冻过程的动力消耗。采用低温甲醇洗和液氮洗进行气体精制,一次性将气体中所有杂质包括 H2S、 CO2、 CO Ar、CH等全部脱除,合成新鲜气中的惰性气含量小于 10ppm且不含水。由于气体 精制程度很高,因而在合成回路中无弛放气,减少了气体损失,压缩功耗也较低。

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