防晒化妆品中15种紫外线吸收剂的检测

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1、防晒化妆品中紫外线吸收剂的检测防晒剂即紫吸收剂。它能吸收紫外线中可引起人产生急性皮炎（红斑）和皮肤灼伤的波长为280 320nn的中波紫外线（即和（或）可使皮肤变黑的波长32400nn的长波紫紫外线（即）。化妆品 中紫外线吸收剂用量过多对皮肤有不利影响，因此，化妆品卫生标准规定了防晒剂的使用量（见 附录1 中的表5）、对甲氧肉桂酸乙氧乙酯高效液相色谱法（HPLC ）对甲氧肉桂酸乙氧乙酯：（4-甲氧肉桂酸-2-乙氧乙酯，C14H18O4，分子量是淡黄色透明的粘稠性液 体,266Pa时沸点为184187C ;在水中溶解度为%,在甘油中为，在丙二醇中约5%,能经任意比例 与其它醇类、植物油相混合；吸

2、收波长280320nm,常作紫外吸收剂。我国化妆品卫生标准规 定最大允许浓度为 10%。1 应用范围本方法适用于化妆品中对甲氧肉桂酸乙氧乙酯的测定。2 原理样品中的对甲氧肉桂酸乙氧乙酯溶解于四氢呋喃等有机溶剂，有机溶剂提取后用高效液相色谱定 性、定量。3 试剂四氦呋喃：色谱纯。 （1）乙腈。对甲氧肉桂酸乙氧乙酯标准溶液 :精确称取对甲氧肉桂酸乙氧酯 ,用少量四氢呋喃溶解,移入容量 瓶中并定容至刻度。移取置于容量瓶中,用四氢呋喃定容至刻度。此溶液含 1000g 对甲氧肉桂酸乙 氧乙酯。4 仪器高效液相色谱仪：具紫外分光光度检测器超声波仪。5 分析步骤样品预处理液体、乳液、膏霜：称取约样品于50m

3、1离心管中，加20m1四氢咲喃。用超声波充分溶 解混匀后加四氢呋喃至。溶液中有不溶物时离心分离。取上清液用。（4）5.1.2 指甲油：称取约样品（3）于 50ml 离心管中，加 15ml 乙腈，搅拌均匀，加水至， 3000r/min 离 心10min，或用聚四氟乙烯滤膜过滤，取上清液备用。（4）（5）色谱条件色谱柱：碳十八结合硅胶（idx250mm）。流动相：乙腈+水（64）。 （7）流速：/ min。检测器波长： 310nm。测定5.3.1 定性 取标准溶液，加四氢咲喃稀释至，取5山注入HPLC，求出保留时间，取样品溶液51同样操作，以保留时间进行比较和定性。(8)5.3.2 定量移取标准溶

4、液用四氢咲喃稀释，配制成1ml相当于、g的标准系列，依次取5山注入HPLC， 绘制浓度-峰高(或峰面积)标准曲线。取样品溶液51注入HPIC,记录峰高或峰面积，从标准曲线查出对应的对甲氧肉桂酸乙氧乙酯的含 量 A (|ig/m1)。6 计算c=AxV/mxl/l000式中：c 一一对甲氧基肉桂酸乙酸乙酯含量，%；A 一一由标准曲线查出的样液中对甲氧基肉桂酸乙氧乙酯含量，g/ ml；V样品溶液总体积，ml；m样品质量，g。注解：(1)四氢呋喃中常常加入抗氧化剂，必须采用色谱纯试剂。( 2)乳液、膏霜指防晒油、擦手香酯、夜霜等。(3) 称取的样品量根据对甲氧肉桂酸乙氧乙酯含量来决定，应含14mg。

5、(4) 样液中若仍有不溶物，用聚四氟乙烯滤膜(5m)过滤。(5) 指甲油的预处理方法除用乙腈外，还可用下法：即取苯或醚10ml,水20ml与样品充分混合, 离心分离(3000r/mi n) 10mi n,或静置分层后，取苯或醚层，将有机相挥干，用乙腈稀释至一定 体积备用。(6) 常用的色谱柱还有 TSK 凝胶柱 LS4l0 及等效物。(7) 流动相乙腈和水的比例范围在7 + 31 + 1之间都可得到良好的分离。(8) 用本法测定时，对甲氧肉桂酸乙氧乙酯的保留时间是10mi n,能与其同分异构体完全分离。 以对甲氧肉桂酸乙氧乙酯的相对保留时间作为时，2-乙基己基-对2-甲基胺基苯甲酸酯(ESOA

6、LOL 507)是， 2-乙基己基对甲氧肉桂酸酯是，同时和其它紫外吸收剂也能完全分离。二、羟苯甲酮高效液相色谱法(HPLC )羟苯甲酮即 2-羟-4 甲氧二苯甲酮(oxybenzone，2-hydroxy-4-methoxybenzo phenone C14H12O3,)是微黄色结晶粉末，熔点66C (Merek Index)，6066C (化妆品原料标准口)在100g不同溶 媒中溶解的克数分别为：水， 95乙醇，正己烷，苯，二甲苯，二硫化碳，四氯化碳。羟苯甲酮 的最大吸收波长(乙醇溶液)为2424nm，2884nm，32514nm,在化妆品中用作紫外线吸 收剂。我国化妆品卫生标准规定的最大允

7、许浓度为 10。1 应用范围本方法适用于不同类型化妆品中羟苯甲酮的测定。2 原理 用有机溶剂提取化妆品中的羟苯甲酮，用高效液相色谱进行测定，以保留时间定性，以标准峰高(或峰面积)进行定量。3 试剂四氢呋喃：色谱纯。(1)羟苯甲酮标准溶液：精确称取羟苯甲酮，加少量四氢呋喃溶解，移置于 100ml 容量瓶中。加四 氢咲喃定容至刻度。移取置于容量瓶中，用四氢咲喃定容至刻度。此液含250g羟苯甲酮。4 仪器高效液相色谱仪：具紫外分光检测器。超声波仪。5 分析步骤样品预处理5.1.1液体、乳状样品：准确称取约2)样品于50m1离心管中，加四氢咲喃40. Oml,用超声波仪 分散或溶解，加四氢咲喃至50m

8、l，如样液混浊离心分离，取上清液备用。5.1.2指甲油：称取约1. 0g(3)样品，置于离心管中，加四氢咲喃经超声波仪超声提取后，加氯仿至20ml， 3000r / min离心10min，取上清液备用。色谱条件色谱柱：不锈钢填充柱(idx25Onm)填充C8 (5m)。流动相：甲醇+四氢呋喃+水+60过氯酸(502030)。 (5)流速，/ min。检测器：紫外吸收检测器，波长 288nm。测定5.3.1 定性吸取标准溶液置于容量瓶中，加四氢咲喃定容至刻度，取5山注入HPLC,求出保留时间。取5山样 品待测溶液注入HPLC，求出保留时间，与标准保留时间，与标准保留时间比较进行定性。（6,7）5

9、.3.2 定量配制每毫升含羟甲氧基苯酮、g的标准系列，分别取5山注入HPLC。绘制峰高（或峰面 积）-浓度标准曲线，取样品待测溶液5山注入HPLC,以标准曲线查出样品溶液中的羟苯甲酮含量（g/ml）。6 计算c%=AxV/mx1/10000式中：c一羟苯甲酮含量，%；A以标准曲线查出的样品溶液中羟苯甲酮含量，yg/m1；V 一样品溶液稀释的总体积， m1；m 一一样品质量， g。注解：（1）一般在四氢呋喃中加入了微量的抗氧化剂，故要使用色谱纯的四氢呋喃。（2）进行样品预处理时，称取的样品质量应含羟苯甲酮。3）称取指甲油时，由于样品中的溶媒易挥发，称取操作应敏捷。（4）可用Lichrosorh

10、RP-18色谱柱（公司制品）或Nueleosil C18色谱柱（Macherey Nagel公司制品）。（5）如用乙腈+水（7+3）作流动相，不能将 ESCA LOL 506 紫外吸收剂与羟甲氧基苯酮分离。（6）本方法选择的仪器条件，羟苯甲酮与其它异构体分离良好，羟苯甲酮的相对保留时间为时，其它异构体的相对保留时间如下：2-羟基-4 甲氧基二苯甲酚-5 磺酸是 0. 48，2-羟基二苯甲酮是，2, 2,羟基二苯甲酮是，2,工,4, 4-四羟基二苯甲酮是，2, 2,羟基4, 4,甲氧苯酮是。三、水杨酸高盖酯等 14种防晒剂反相高效液相色谱法防晒化妆品的组分含有紫外线吸收剂。常用的紫外线吸收剂为水

11、杨酸、对氨基苯甲酸、肉桂酸、 二苯甲酮等的衍生物。此外,为了完全防止紫外线,防晒化妆品中还加有能使紫外线散乱起到遮 蔽作用的无机覆盖剂,如氧化锌、氧化钛、滑石粉、高岭土等,我国化妆品卫生标准 GB 7916 一 87 对紫外线吸收剂的使用量做了限制。本法使用高效液相色谱,一次进样同时测定 2, 4-二羟基二苯甲酮等 14 种紫外吸收剂,分离效果 好。本法简单、快速、灵敏、实用。1 应用范围本法适用于防晒化妆品中紫外线吸收剂的检测,可检测 14 种紫外线吸收剂,其最低检测量见表2-3-27。表2-3-27紫外吸收剂及化妆品卫生标准（GB 9716-87）中规定的化妆品中最大允许浓度序号代号物质名

12、称英文名称本法检出最大允供应商保留时间限(g/g)许浓度(min)(%)(nm)5-11SALA9水杨酸高（）（此Homomenthyl salicylate2510Quest字由卄和孟组成）脂In-ternational(NL)水杨酸-4-异丙基苄酯对-二甲按基苯甲酸-2-乙酸已Van Dyk (NL)2,4-二羟基二苯甲酮2,2 -二羟基-4-甲氧基二苯甲2,2 -二羟基-4,4 -二甲氧基二苯甲酮-5-2,2 -Dehydroxy-4,4-dimethoxyben-zophenone-5-sulfon-ic acid(sodiumsalt)2,2，4,4 -甲羟基二苯甲酮2-羟基-4-甲

13、氧基二苯甲酮2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-2-Hydroxy-4-methoxy-benzophe-none-5-sulfonic acid(sodium salt)Sigma( I )3-（4-甲基亚苄基茨烷-2-酮）3-(4-Methylbenzy-lidene)-bornan-2-one2-苯基苯咪唑2-Phenylbenz-imidazole-5-sulphnic acid-5-磺酸5-14 CINA7对-甲氧基肉桂酸二Diethanolammonium 4-methoxycinnamate3(酸)Saipo( I )5-18 CINA105-5 CINA11乙酸铵对-甲氧基肉桂酸

14、异戊酯对-甲氧基肉酸-2-乙Isoamyl 4-methoxycinnamate2-Ethylhexyl 4-methoxy-cinnamate1010Haarman & Reimer (NL)Givaudan (CH)酸已酯此序号为化妆品卫生标准(GB 7916-87)中表5的序号,5-11即表5中的序号11。2原理化妆品中各种紫外吸收化合物由于其结构上的差异可被反相高效液相色谱分离。根据其保留时间 及其紫外可见吸收光谱进行定性；峰面积进行定量。3试剂甲醇:色谱级。乙腈:色谱级。紫外吸收剂贮备液:取表2-3-27紫外线吸收化合物各，用甲醇溶解并定容至。浓度为ml。紫外吸收剂标准溶液：取上述紫外吸收贮备液,用甲醇定容至100ml，浓度为ml。高氯酸:分析纯。高氯酸钠:分析纯。硫酸:分析纯。水、去离子水及二次重蒸水。所有溶剂和溶液在进行 HPLC 分析前都经 m 的微孔滤膜过滤及真空脱气。4 仪器高效液相色谱仪：Varian 5000 型（Zg, Switzerla nd）。检测器： Varian polychrom 9060 型二极管珍列阵检测