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1、第四章 电化学基础一、原电池：1、概念：化学能转化为电能的装置叫做原电池。2、组成条件： 两个活泼性不同的电极电解质溶液 电极用导线相连并插入电解液构成闭合回路3、电子流向：外电路： 负 极导线 正 极内电路： 盐桥中阴离子移向负极的电解质溶液， 盐桥中阳离子移向正极的电解 质溶液。4、电极反应：以锌铜原电池为例：负极： 氧化反应：Zn 2e= Zn2+（较活泼金属）正极： 还原反应：2H + + 2e= H2T（较不活泼金属）总反应式：Zn+2H +=Z n2+H2f5、正、负极的判断：（1）从电极材料：一般较活泼金属为负极；或金属为负极，非金属为正极。（ 2 ）从电子的流动方向：负极流入正
2、极（ 3 ）从电流方向：正极流入负极（ 4 ）根据电解质溶液内离子的移动方向：阳离子流向正极，阴离子流向负极（5）根据实验现象：溶解的一极为负极增重或有气泡一极为正极二、化学电池1、电池的分类：化学电池、太阳能电池、原子能电池2、化学电池：借助于化学能直接转变为电能的装置3、 化学电池的分类：一次电池 、二次电池 、燃料电池（一）一次电池1、常见一次电池：碱性锌锰电池、锌银电池、锂电池等（二）二次电池1、二次电池：放电后可以再充电使活性物质获得再生，可以多次重复使用，又叫充电电池 或蓄电池。2、电极反应：铅蓄电池放电：负极（铅）：Pb 2e- = PbSOqJ正极（氧化铅）：PbO2+ 4H
3、+ + 2e- = PbSO4 J + 2出0充电：阴极：PbSO4 + 2H2O 2e- = PbO2 + 4H +阳极：PbSO4 + 2e- = Pb两式可以写成一个可逆反应：PbO2 + Pb + 2H2SO4 ? 2PbSO4 J + 2H2O3、目前已开发出新型蓄电池：银锌电池、镉镍电池、氢镍电池、锂离子电池、聚合物锂离 子电池（三）燃料电池1、 燃料电池： 是使燃料与氧化剂反应直接产生电流的一种原电池2、电极反应：一般燃料电池发生的电化学反应的最终产物与燃烧产物相同，可根据燃烧反 应写出总的电池反应，但不注明反应的条件。 负极发生氧化反应， 正极发生还原反应， 不过 要注意一般电
4、解质溶液要参与电极反应。 以氢氧燃料电池为例，铂为正、负极，介质分为酸 性、碱性和中性。当电解质溶液呈酸性时：负极： 2H2 4e- =4H+ 正极： O24e- +4H+ =2H2O当电解质溶液呈碱性时：负极：2H2+ 40H- 4e-= 4出0 正极：O2+ 2出0+ 4 e- = 40H-另一种燃料电池是用金属铂片插入KOH溶液作电极，又在两极上分别通甲烷（燃料）和氧气（氧化剂）。电极反应式为：负极：CH4+ 10OH 8e-= CO32- + 7H2O;正极：4H2O + 2O2+ 8e- = 8OH-。电池总反应式为： CH4+ 2O2+ 2KOH = K2CO3+ 3H2O3、燃料
5、电池的优点：能量转换率高、废弃物少、运行噪音低（四）废弃电池的处理：回收利用三、电解池（一）电解原理1、 电解池：把电能转化为化学能的装置，也叫电解槽2、 电解：电流（外加直流电）通过电解质溶液而在阴阳两极引起氧化还原反应（被动的不是自 发的）的过程3、放电：当离子到达电极时，失去或获得电子，发生氧化还原反应的过4、 电子流向：（电源）负极一（电解池）阴极一（离子定向运动）电解质溶液一（电解池） 阳极一（电源）正极5、电极名称及反应：阳极：与直流电源的正极相连的电极，发生氧化反应阴极：与直流电源的负极相连的电极，发生还原反应6、电解CuCl2溶液的电极反应：阳极：2Cl- -2e-=Cl 2
6、（氧化）阴极：Cu2+2e-=Cu（还原）总反应式：CuCl 2 =Cu+Cl 2 f7、电解本质：电解质溶液的导电过程，就是电解质溶液的电解过程规律总结：电解反应离子方程式书写：放电顺序：阳离子放电顺序：Ag+Hg 2+Fe3+Cu2+H+ （指酸电离的）Pb2+Sn2+Fe2+Zn2+ Al 3+ Mg2+ Na+ Ca2+ K+阴离子的放电顺序：是惰性电极时：S2-|-Br-CI-OH-NO3-SO42-（等含氧酸根离子） F-是活性电极时：电极本身溶解放电*注先要看电极材料，是惰性电极还是活性电极，若阳极材料为活性电极（Fe、Cu）等金属，则阳极反应为电极材料失去电子，变成离子进入溶液
7、；若为惰性材料，则根据阴阳离子的放电顺序，依据阳氧阴还的规 律来书写电极反应式。电解质水溶液电解产物的规律类型电极反应特点实例电解对象电解质浓度分解电解质 型电解质电离出的阴阳离子分别在两 极放电HCl电解质减小CuCl 2放H2生成 碱型阴极：水放H2生碱 阳极：电解质阴离子放电NaCl电解质和 水生成新电解质放氧生酸型阴极：电解质阳离子放电阳极：水放。2生酸CuSO4电解质和 水生成新电解质电解水型阴极：4H+4e- = 2H2 f阳极：4OH -4e- = O2 f + 2H2ONaOHNa2SO4增大上述四种类型电解质分类:（1）电解水型：含氧酸，强碱，活泼金属含氧酸盐（2 ）电解电解
8、质型：无氧酸，不活泼金属的无氧酸盐（氟化物除外）（3）放氢生碱型：活泼金属的无氧酸盐（4 ）放氧生酸型：不活泼金属的含氧酸盐（二）电解原理的应用1、电解饱和食盐水以制造烧碱、氯气和氢气（1）、电镀应用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或合金的方法（2）、电极、电解质溶液的选择：阳极：镀层金属，失去电子，成为离子进入溶液M ne - = m n+阴极：待镀金属（镀件）：溶液中的金属离子得到电子，成为金属原子，附着在金属表面n+-M + n e = M电解质溶液：含有镀层金属离子的溶液做电镀液镀铜反应原理阳极（纯铜）：Cu-2e-=Cu2+，阴极（镀件）：Cu2+2e-=Cu，电解液：可溶性
9、铜盐溶液，如CuSO4溶液2、电镀应用之一：铜的精炼阳极：粗铜；阴极：纯铜电解质溶液：硫酸铜3、电冶金（1 ）、电冶金：使矿石中的 金属阳离子 获得电子，从它们的化合物中还原出来用于冶炼活 泼金属，如钠、镁、钙、铝（2 ）、电解氯化钠：通电前，氯化钠高温下熔融：NaCI = Na + + Cl-通直流电后：阳极： 2Na+ + 2e- = 2Na 阴极：2CI- 2e- = CI2 f规律总结：原电池、电解池、电镀池的判断规律（1）若无外接电源，又具备组成原电池的三个条件。有活泼性不同的两个电极；两极用导线互相连接成直接插入连通的电解质溶液里；较活泼金属与电解质溶液能发生氧化还原反应（有时是与
10、水电离产生的H+作用），只要同时具备这三个条件即为原电池。（2）若有外接电源，两极插入电解质溶液中，则可能是电解池或电镀池；当阴极为金属， 阳极亦为金属且与电解质溶液中的金属离子属同种元素时，则为电镀池。（3）若多个单池相互串联，又有外接电源时，则与电源相连接的装置为电解池成电镀池。若无外接电源时，先选较活泼金属电极为原电池的负极（电子输出极），有关装置为原电池,其余为电镀池或电解池。原电池，电解池，电镀池的比较原电池电解池电镀池定义（装置 特点）将化学能转变成电能的装 置将电能转变成化学能的装 置应用电解原理在某些金属 表面镀上一侧层其他金属反应特征自发反应非自发反应非自发反应装置特征无电源
11、，两级材料不同有电源，两级材料可冋可 不同有电源形成条件活动性不同的两极 电解质溶液 形成闭合回路两电极连接直流电源 两电极插入电解质溶液 形成闭合回路1镀层金属接电源正极， 待镀金属接负极；2电镀 液必须含有镀层金属的离 子电极名称负极：较活泼金属 正极：较不活泼金属（能 导电非金属）阳极：与电源正极相连 阴极：与电源负极相连名称同电解，但有限制条 件阳极：必须是镀层金属 阴极：镀件电极反应负极：氧化反应，金属失 去电子正极：还原反应，溶液中 的阳离子的电子或者氧气 得电子（吸氧腐蚀）阳极：氧化反应，溶液中 的阴离子失去电子，或电 极金属失电子阴极：还原反应，溶液中 的阳离子得到电子阳极：金
12、属电极失去电子 阴极：电镀液中阳离子得 到电子电子流向负极T正极电源负极T阴极 电源正极T阳极同电解池溶液中带 电粒子的 移动阳离子向正极移动 阴离子向负极移动阳离子向阴极移动 阴离子向阳极移动同电解池联系在两极上都发生氧化反应和还原反应四、金属的电化学腐蚀和防护（一）金属的电化学腐蚀（1 ）金属腐蚀内容：（2） 金属腐蚀的本质：都是金属原子失去 电子而被氧化的过程（3）电化学腐蚀和化学腐蚀的区别电化腐蚀化学腐蚀条件不纯金属或合金与电解质溶液接触金属与非电解质直接接触现象有微弱的电流产生无电流产生本质较活泼的金属被氧化的过程金属被氧化的过程关系化学腐蚀与电化腐蚀往往同时发生，但电化腐蚀更加普遍
13、，危害更严重（4 ）、电化学腐蚀的分类：析氢腐蚀腐蚀过程中不断有氢气放出 条件：潮湿空气中形成的水膜，酸性较强（水膜中溶解有 C02、S02、H2S等气体） 电极反应：负极：Fe - 2e- = Fe2+正极:2H+ + 2e- = H2 T+2+总式：Fe + 2H = Fe + H2 T吸氧腐蚀反应过程吸收氧气 条件：中性或弱酸性溶液 电极反应：负极:2Fe - 4e- = 2Fe2+正极：O2+4e- +2H2O = 40H -总式： 2Fe + O2 +2H2O =2 Fe(OH) 2 生成的 Fe(OH) 2被空气中的 O2 氧化，生成 Fe(OH) 3 ， Fe(OH) 3 脱去一
14、部分水就生成FeO3 x H2O (铁锈主要成分)规律总结：1、金属腐蚀快慢的规律：在同一电解质溶液中，金属腐蚀的快慢规律如下：电解原理引起的腐蚀原电池原理引起的腐蚀化学腐蚀有防腐措施的腐蚀2、防腐措施由好到坏的顺序如下：外接电源的阴极保护法牺牲负极的正极保护法有一般防腐条件的腐蚀无防腐条件的腐蚀(二)金属的电化学防护1、利用原电池原理进行金属的电化学防护( 1)牺牲阳极的阴极保护法原理：原电池反应中，负极被腐蚀，正极不变化应用：在被保护的钢铁设备上装上若干锌块，腐蚀锌块保护钢铁设备负极：锌块被腐蚀；正极：钢铁设备被保护( 2)外加电流的阴极保护法原理： 通电，使钢铁设备上积累大量电子，使金属原电池反应产生的电流不能输送，从 而防止金属被腐蚀应用：把被保护的钢铁设备作为阴极， 惰性电极作为辅助阳极， 均存在于电解质溶液中， 接上外加直流电源。通电后电子大量在钢铁设备上积累，抑制了钢铁失去电子的反应。2、改变金属结构：把金属制成防腐的合金3、把金属与腐蚀性试剂隔开：电镀、油漆、涂油脂、表面钝化等(3) 金属腐蚀的分类：化学腐蚀金属和接触到的物质直接发生化学反应而引起的腐蚀电化学腐蚀 不纯的金属跟电解质溶液接触时，会发生
