《海洋监测规范 硝酸盐测定0001》由会员分享，可在线阅读，更多相关《海洋监测规范 硝酸盐测定0001（4页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、39硝酸盐39.1镉柱还原法39.1.1适用范围和应用领域本法适用于大洋和近岸海水、河口水中硝酸盐氮的测定。水样可用有机玻璃或塑料采水器采集，用0.45 /J m滤膜过滤，贮于聚乙烯瓶中。分析 工作不能延迟3 h以上，如果样品采集后不能立即分析，应快速冷冻至-20C。样品熔化后 应立即分析。39.1.2 方法原理水样通过镉还原柱，将硝酸盐定量地还原为亚硝酸盐，然后按重氮-偶氮光度法测定亚 硝酸盐氮的总量，扣除原有亚硝酸盐氮，得硝酸盐氮的含量。39.1.3试剂及其配制除非另作说明，本法中所用试剂均为分析纯，水为二次去离子水或等效纯水。39.1.3.1镉屑：直径为1 mm的镉屑、镉粒或海绵镉。39
2、.1.3.2 盐酸溶液：2 mol/L量取 83.5 mL 直酸(HCl，p=1.19 g/mL)加水稀释至 500 mL。39.1.3.3 硫酸铜溶液：10 g/L称取10 g硫酸铜(CuSO4 - 5H2O)溶于水并稀释至1 000 mL，混匀。盛于试剂瓶中。39.1.3.4硝酸盐标准溶液39.1.3.4.1 硝酸盐标准贮备溶液：100 J g/mL称取0.721 8 g硝酸钾(KNO3)，预先在110C下烘1 h，置于干燥器中冷却，溶于少量水 中，用水稀释至1 000 mL，混匀。加1 mL三氯甲烷(CHCl3)，混合。贮于1 000 mL棕色试 剂瓶中，于冰箱内保存。此溶液1.00 m
3、L含硝酸盐氮100 J g，有效期为半年。39.1.3.4.2硝酸盐标准使用溶液：10 J g/mL量取10.0 mL硝酸钾标准贮备溶液(39.1.3.4.1)，于100 mL量瓶中，加水稀释至标线， 混匀。此溶液1.00 mL含硝酸盐氮10.0 J g，临用前配制。39.1.3.5氯化铵缓冲溶液称取10 g氯化铵(NH4Cl，优级纯)溶于1 000 mL水中，用约1.5 mL氨水(NH3 - H2O， p =0.90 g/mL)调节pH至8.5(用精密pH试纸检验)。此液用量较大，可一次配制5 L。39.1.3.6磺胺溶液称取5.0 g碘胺(NH2SO2C6H4NH2)，溶于350 mL盐酸
4、溶液(1+6)，用水稀释至500 mL， 混匀。盛于棕色试剂瓶中，有效期为2个月。39.1.3.7盐酸萘乙二胺溶液称取0.50 g盐酸萘乙二胺(C10H7NHCH2NH2 - 2HCl)，溶于500 mL水中，混匀。盛于棕 色试剂瓶中，于冰箱内保存，有效期为1个月。39.1.3.8活化溶液量取14 mL硝酸盐标准贮备溶液(39.1.3.4.1)于1 000 mL量瓶中，加氯化铵溶液(39.1.3.5) 至标线，混匀，贮于试剂瓶中。图21还原柱39.1.4仪器及设备分光光度计；镉柱：16支；支持台；蝴蝶夹；自由夹；秒表：1块；量瓶：100 mL, 7 个，1 000 mL, 1 个；量筒：50,
5、 1 000 mL,各1个；锥形分液漏斗：150 mL, 1个；具塞锥形烧瓶：125 mL, 10个；具塞比色管：50 mL(带刻度)，30个；烧杯：100, 500, 1 000 mL,各 2 个；试剂瓶：500, 1 000 mL,各1个；棕色，500, 1 000 mL,各2个；聚乙烯洗瓶：500 mL, 1个；滴瓶：50 mL, 1个；自动移液管：1 mL, 2支；刻度吸管：2, 10 mL,各1支；吸气球：1个；玻璃棒：直径5 mm,长150 mm, 2支；一般实验室常备仪器和设备。39.1.5分析步骤39.1.5.1镉柱的制备39.1.5.1.1镉屑镀铜：称取40 g镉屑(或镉粒)
6、于150 mL锥形分液漏斗中，用盐酸溶液 (39.1.3.2)洗涤，除去表面氧化层，弃去酸液，用水洗至中性，加入100 mL硫酸铜溶液(39.1.3.3) 振摇约3 min,弃去废液，用水洗至不含有胶体铜时为止。39.1.5.1.2装柱：将少许玻璃纤维塞入还原柱底部并注满水，然后将镀铜的镉屑(39.1.5.1.1) 装入还原柱中，在还原柱的上部也塞入少许玻璃纤维，已镀铜的镉屑要保持在水面之下以防 接触空气，为此，柱中溶液即液面，在任何操作步骤中不得低于镉屑。39.1.5.1.3还原柱的活化：用250 mL活化溶液(39.1.3.8)，以每分钟710 mL的流速通 过还原柱使之活化，然后再用氯化
7、铵缓冲溶液(39.1.3.5)过柱洗涤3次，还原柱即可使用。39.1.5.1.4还原柱的保存：还原柱每次用完后，需用氯化铵缓冲溶液(39.1.3.5)洗涤2次， 尔后注入氯化铵溶液(39.1.3.5)保存。如长期不用，可注满氯化铵溶液(39.1.3.5)后密封保存。39.1.5.1.5镉柱还原率的测定配制浓度为100 p g/L的硝酸盐氮和亚硝酸盐氮溶液(分别见38.1.3.3.1和39.1.3.4.1)硝 酸盐氮参照39.1.5.2.239.1.5.2.6步骤测量其吸光值，其双份平均吸光值记为A(NO -)。同 时测量分析空白，其双份平均吸光值记为Ab(NO 3)0亚硝酸盐氮的测定除了不通过
8、还原柱 外，其余各步骤均按硝酸盐氮的测定步骤进行，其双份平均吸光值记为A(NO-)o同时测定 空白吸光值，其双份平均值记为Ab(NO -)。按式(70)计算硝酸盐还原率R。 2x 100%(70)A (NO ) Ab(NO 匚)A (NO - ) Ab(NO -)当R95%时，还原柱须按上述39.1.5.1.239.1.5.1.3步骤重新进行活化或重新装柱。39.1.5.2绘制工作曲线39.1.5.2.1 取 6 个 100 mL 量瓶，分别加入0，0.25, 0.50，1.00，1.50，2.00 mL 硝酸盐标 准使用溶液(39.1.3.4.2)，加水至标线，混匀。标准系列溶液的硝酸盐氮浓
9、度分别为0，0.025, 0.050，0.100，0.150，0.200 mg/L。39.1.5.2.2分别量取50.0 mL上述各浓度溶液(39.1.5.2.1)，于相应的125 mL具塞锥形瓶 中，再各加50.0 mL氯化铵缓冲溶液(39.1.3.5)，混匀。39.1.5.2.3 将混合后的溶液(39.1.5.2.2)逐个倒入还原柱中约30 mL，以每分钟68 mL的 流速通过还原柱直至溶液接近镉屑上部界面，弃去流出液。然后重复上述操作，接取25.0 mL 流出液于50 mL带刻度的具塞比色管中，用水稀释至50.0 mL，混匀。39.1.5.2.4 各加入1.0 mL磺胺溶液(39.1.3
10、.6)，混匀，放置20 min。39.1.5.2.5 各加入1.0 mL盐酸萘乙二胺溶液(39.1.3.7)，混匀，放置20 min。39.1.5.2.6于543 nm波长下(在光电比色计上，使用绿色滤波片)用5 cm测定池以二次去 离子水作参比，测其吸光值A,和A。(标准空白)。39.1.5.2.7以吸光值(A-A0)为纵坐标，浓度(mg/L)为横坐标，绘制工作曲线。39.1.5.3水样测定 39.1.5.3.1量取50.0 mL已过滤的水样，于125 mL具塞锥形瓶中，加入50.0 mL氯化铵 缓冲溶液(3.1.3.5)，混匀。39.1.5.3.2照上述39.1.5.2.339.1.5.2
11、.6步骤测量水样的吸光值Aw。39.1.5.3.3量取50.0 mL二次去离子水，于125 mL的具塞锥形瓶中，加入50.0 mL氯化 铵缓冲溶液(39.1.3.5)，混匀。参照上述39.1.5.2.339.1.5.2.6步骤测量分析空白吸光值Ab。 由Aw-Ab，查工作同线或用线性回归方程计算得硝酸盐氮和亚硝酸盐氮浓度c总(mg/L)。39.1.6 记录与计算将测得数据c总和水样中原有亚硝酸盐氮浓度cNO2-N(mg/L)，记入附录表A2及A1中。 按式(71)计算水样中硝酸盐氮浓度：NO - N(mg/L)=c 总一cNO2一N (71)39.1.7 精密度和准确度精密度：硝酸盐氮浓度为2
12、5, 100，200 p g/L的人工合成水样，重复性相对标准偏差 为1.1%，硝酸盐氮浓度为210 p g/L的人工合成水样，再现性相对标准偏差为2.4%。准确度：硝酸盐氮浓度为210 p g/L的人工合成水样，相对误差为1.4%。39.1.8注意事项39.1.8.1还原柱可用蝴蝶夹固定在滴定台上，并配备可插比色管的塑料底座。在船上工作 时可用自由夹固定比色管。39.1.8.2水样通过还原柱时，液面不能低于镉屑，否则会引进气泡，影响水样流速，如流 速达不到要求，可在还原柱的流出处用乳胶管连接一段细玻璃管，即可加快流速。39.1.8.3水样加盐酸萘乙二胺溶液后，须在2 h内测量完毕，并避免阳光
13、照射。39.1.8.4工作曲线每隔一周须重制一次，但须每天测定一份标准溶液以核对曲线。当测定 样品的实验条件与制定工作曲线的条件相差较大时（如更换光源或光电管、温度变化较大 时），须及时重制工作曲线。39.1.8.5水样中的悬浮物会影响水样的流速，如吸附在镉屑上能降低硝酸盐的还原率，水 样要预先通过0.45以m滤膜过滤。39.1.8.6铁、铜或其他金属浓度过高时会降低还原效率，向水样中加入EDTA即可消除 此干扰。油和脂会覆盖镉屑的表面，用有机溶剂预先萃取水样可排除此干扰。39.1.8.7船用分光光度计的测定池与参比池两者之间的吸光值（少）可能有显著差异，应在Aw及气中扣除。39.1.8.8海绵镉还原柱的处理过程及其他要求，可按产品特性说明书作相应调整。39.1.8.9锌镉法可与本法等效使用。参见GB 12763.4-91海洋调查规范海水化学要素观测39.2锌-镉还原法此方法按GB 12763.4-91第八篇执行。
