书写时间鉴定

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1、书写时间鉴定书写时间鉴定书写形成时间检验可分为文件的相对形成时间检验和文件的绝 对形成时间检验。所谓相对时间检验，是指有比对样本的检验，通过 将检材与样本进行比对，来确定检材的形成时间是在样本的先或后； 所谓绝对时间检验是直接对检材进行时间检验，不需要比对样本。法目前我国能进行的多是相对时间检验。其一是色料成分检验。 只要能提供与检材文件相同墨水、相同纸张、相同保存条件的样本文 件，利用质谱仪、各种光谱仪及一些物理、化学方法鉴定文件形成时 间的先后不是难题，但实际检案中往往无法找到符合条件的样本文件， 除非供比对检验的样本与检材为同一支笔书写在同一张纸上。如比对 样本不能满足上述条件，理论上无

2、论用何种比对方法都是不科学的。 其二是阶段性比对检验。包括纸张及印刷特征的演变、印章印文的变 化特征等等。比如原子印章，由于其印面材质为多孔橡胶，首先易磨 损;再有阶段性加油特点，如能提供较全面的不同时期盖印的比对样 本，可以判断检材印文与何时的样本印文接近。醮印泥盖印的印文有 时在某个特定时间段内附有污点，也是比对检验的重要依据。文件绝 对形成时间的检验方法有硫酸盐扩散法、压印法、萃取法、溶剂溶解 法、挥发性成分测定法等等，但因文字色料、保存条件千变万化，同 种类墨水同时间书写但来源不同的文件往往实验数据差异离谱，故以 上方法不能作为鉴定依据。总之，对于书写形成时间的检验，除少数 几种正式通

3、过立项鉴定的方法外，绝大部分检验方法均是实验室方法， 是建立在理想状态下的静态检验法。运用到实际检案中，要尽可能的 保证检材文件与比对样本相同墨水、相同纸张、相同保存条件。百分网文件物证理化检验仪器分析方法当前，文件物证的理化检验方法已经从过去的单一，简单的物理 化学方法逐步发展为多类型,综合性仪器分析，其检验的可靠性也大 大提高.这些进步和发展，除了分析方法的不断创新，分析仪器性能的 逐步提高，还与从事理化物证检验的专业人员的技术水平分不开.从 常用的分析仪器的性能特点，工作原理出发，一般可将当前的分析方 法归纳为:色谱分析法，光谱分析法，工作原理上与前二者有较大差异 的其他仪器分析法.一、

4、色谱分析法色谱分析是理化文件物证检验中常用的分析分离技术.近年来， 由于气相色谱法和高压液相色谱法的不断完善和发展，色谱分析技术 已经广泛应用于法庭科学，成为不可缺少的分析手段之一.色谱分析法实质上是一种物理化学的分离方法，即利用不同物质 在固定相和流动相中具有不同的分配系数这一原理而工作的.在两相 相对运动时，这些不同的物质在两相中会反复多次分配，从而达到使 不同的物质得到较完全的分离的目的.在色谱技术中，流动相为气体的称作气相色谱,流动相为液体的 称作液相色谱.固定相装在管柱中的叫柱色谱，固定相作成薄层的则 称作薄层色谱.若利用滤纸做固定相,成做纸色谱.目前根据色谱法制成的色谱仪器，主要有

5、气相色谱仪和液相色谱仪.下面气相色谱仪为例进行说明。自从1955年第一台市售气相色谱仪投入市场后，最初几年主要 是用于易发挥性化学成分的分离和分析.随着选择性检测器的发展和 完善以及裂解器，程序升温控制器等一系列附加功能部件的问世，使 得气相色谱法的用途更加广泛.尤其是和其他手段的连用，不仅弥补 了它本身的缺陷，而且向快速自动化方向发展.1、原理.气相色谱法又称气相层析法，是色谱法的一个分支，是重 要的，有效的分离，分析方法之一.2、特点.气相色谱有其本身特有的优越性:高速度，高分离效率, 高灵敏度，应用范围广等.3、气相色谱仪的主要部件.(1) 气源.气源是气相色谱仪载气和辅助气的来源,可以

6、是高压气 体钢瓶，也可以是氢气，氮气发生器以及空气压缩机。(2) 进样系统.增充柱进样系统有常压气体进样，液体进样，毛细 管柱进样系统有分流进样系统，不分流进样系统,柱头进样系统，其中 热烈解色谱是近几年发展较快的.(3) 色谱柱.色谱柱是色谱仪的心脏，而固定相是色谱柱的关键. 气一一固色谱柱常用的固定相不多，有分子筛，硅胶，高分子小球，碳 分子筛等.(4 )检测器.(5)记录和数据处理系统.句路和数据处理系统是记录色谱保留 值和峰高或峰面积的设备，一般常用的是记录仪和色谱工作站.(6)柱箱.柱箱控温在气相色谱系统中要求最高.5、应用.气相色谱仪在刑事案件侦破中有着重要作用，主要分析 有机物，

7、尤其是容易挥发的物质.例如:墨水，在墨水中的染料相同时, 可以用气相色谱法根据色谱图的峰数，保留时间及相对峰高比等鉴别 相同染料墨水的不同配方或不同厂家的墨水；纸张，将纸张中的饿植 物纤维，胶料等高分子化合物裂解成易挥发的低分子碎片，再进行气 相色谱分析.一般可根据得到的纸张裂解色谱图的峰数，保留时间，峰 高比等进行纸张的比对检验.二,光谱分析法光谱分析是仪器分析中重要的分析方法之一.该法利用仪器分析 物质产生的光谱波长与强度来确定物质所含的成分与含量.光谱分析是基于下列一些现象:光的发射，吸收，散射，荧光，磷光 以及化学发光而进行工作的.(一) x射线分析法X射线是一种电磁波.是研究分析鉴定

8、物质尤其是固态物质结构 和元素组成的最普遍，最有用的电磁波.X射线分析法的真正发展是 20世纪50年代以后开始的.由于电子技术，高真空技术的发展,x射 线荧光分析,x射线衍射分析等到了广泛的发展和应用.下面将介绍x 射线荧光分析和x射线衍射分析.1、原理X射线荧光分析:进行x射线分析，首先要有x射线发射源，获得X射线最常用的方法是利用x射线管.X射线衍射分析:晶体内原子，离子或分子有规则的排列在三度空 间，晶体中原子间距离与x射线的波长属于同一数量级，因此晶体可 作为x射线的光栅产生衍射现象.2、仪器结构(1) x射线荧光光谱仪x射线照射样品时,样品激发出各种波长的荧光x射线，必须将它 们按波

9、长分开，分别测量不同波长的x射线强度，来进行定性，定量分 析.根据分光原理,x射线荧光光谱仪有两种类型:一类是波长色散型; 另异类是能量色散型。(2) x射线衍射仪x射线衍射仪由x射线源，样品，衍射线接收测量系统和衍射图处 理分析系统等几部分组成。3、x射线的安全防护x射线对人体组织会造成伤害.人体受x射线辐射损伤的程度与 辐射量及部位有关，眼睛和头部容易受伤害.对x射线的防护是有关 工作人员必须牢记的。4、应用x射线荧光分析和x射线衍射分析在法庭科学中有重要的应用. 例如，印泥成分的分析.利用质子诱导x射线分析法能非破坏的鉴定 附着在纸上的印泥样品，日本科学警-察研究所黑木健郎分析7种印 泥

10、的x射线荧光光谱，检测出10种元素.以所有样品中都检出的Pb的 特性X射线强度作为文件物证检验学基准，比较其他各元素的特性x 射线强度,结果能鉴别这7种印泥。（二）拉曼光谱法拉曼光谱属于分子的振动和转动光谱，通常简称为分子光谱.早 在1923年,斯迈克尔等着名物理学家就预言了单色光被物质散射时 可能有频率改变的散射光，印度物理学家拉曼于1928年在实验室中 发现了这种散射，因而以拉曼的名字命名为拉曼散射，相应的散射光 谱亦称为拉曼光谱。目前拉曼光谱技术以其光谱信息丰富，样品不需制备，可进行微 量，微区，非破坏性，原位分析等的优点,在法庭科学文件物证检验领 域显示出独特的应用前景。1、基本原理激

11、光拉曼光谱分析，是利用激光来照射被检物质时发生散射现象 而产生与入射光频率不同的散射光谱所进行的分析方法。拉曼散射效应.一单色光射入透明介质，在透射和发射方向以外 所出现的光称散射光，分子引起的拉曼散射就是散射光之一，它可用 量子理论来解释。拉曼光谱与红外光谱的关系.两种光谱同属分子光谱，都能够提 供分子振动频率的信息，但产生两种光谱的机理有本质区别.拉曼光 谱是分子对单色光的散射所产生的光谱，红外光谱是吸收光谱，即分 子对红外光源的吸收所产生的光谱。2、仪器由于拉曼散射光十分微弱，它的强度知识瑞利散射线强度的百万 分之一，所以拉曼光谱仪必须以尽可能强的光照射式样，或提高检测 器的灵敏度.然而

12、在发现拉曼散射效应后的30多年时间里，这是难以 达到的，使得拉曼光谱仪发展非常缓慢.(1)色散型激光拉曼光谱仪.传统的色散型激光拉曼光谱仪使用 的是可见辐射，故它与紫外-可见分光光度计的结构基本类似，主要 包括激光光源，样品室,单色器和检测器四个部分。A、激光光源.对光源最主要的要求是应该具有高单色性,并且其 照射在样品上时候能产生足够强度的散射光，激光是拉曼光谱仪的理 想光源.B、样品室.样品室的功能是使激光聚焦在样品上，产生拉曼散射, 并使其聚焦在单色器的入射狭缝上.C、单色器.激光照射到样品上后,除了产生所需要的拉曼光外，还 有频率十分接近于拉曼光的瑞利散射以及其他一些杂散光，特别是瑞

13、利散射，它的强度十分大，相比之下拉曼散射就非常弱,对拉曼光谱构 成严重的干扰.D、检测器.拉曼光谱仪的检测器作用是把它检测到的光信号转变 成电信号，由于拉曼散射光信号非常弱，因此要求检测器具有较高的 灵敏度。E、特殊附件.激光拉曼光谱仪可以通过配置显微镜，光纤探针等 特殊附件，对一些微量，或者不均匀样品，不便直接取样的样品进行检 测分析。(2 )傅立叶变换拉曼光谱仪傅立叶变化拉曼光谱仪以近红外激光为激发光源，并引进了傅立 叶变换红外光谱仪中常用的傅立叶变化技术，是从90年代前后发展 起来的一种新型的拉曼光谱测试仪器。A、光源。B、样品室.傅立叶变换拉曼光谱仪有一系列适用于不同需要的样 品池,所

14、有样品池豆科被置于一标准样品板中。C、迈克尔逊干涉仪.迈克尔逊干涉仪是傅立叶变换拉曼光谱仪的 重要组成之一.D、特殊的滤光器.拉曼光谱的特点是拉曼效应极其微弱，拉曼散 射的强度仅为激发光强度的109分之一左右，样品在激光的照射后所 产生的拉曼散射处于强大的激光背景噪音之中。E、检测器.共焦激光拉曼光谱仪(3 )共焦激光拉曼光谱仪。它也是拉曼光谱仪的新发展，它具有三维分辨能力，即可对一些 样品做光学切片，其纵向分辨能力独具优越性。3. 应用拉曼光谱结束被用在法庭科学中的时间并不长，在我国也是近年 才开始利用拉曼光谱仪开展理化物证文件检验工作.该技术具有准确 性高，信息量大,谱图容易辨认，差异性区

15、分明显，分析速度快，且对样 品无需制备，可进行微量，微区，原位的非破坏性检验的特点。以文件检验的种属认定为例，在文件材料检验中，大量遇到的是 要对文件上的墨水，油墨，印泥，印油等进行比对检验，以鉴别文件是 否被篡改.检验时，只要将检材或样本直接放在拉曼光谱仪的载物台 上,通过显微镜找准被测物质，即可测试其拉曼光谱，最后对所获得的 拉曼光谱进行比较分析.检验程序简单，仪器操作方便。三，其他仪器分析法分析测试技术随着科学技术的进步而飞速发展.除了上述常用的 仪器分析方法外,原理与其相异的质谱分析法，热分析法，中子活化分 析法，核磁共振法等仪器分析方法应用也非常广泛。下面以显微分光光度仪为例：显微分

16、光光度仪是20世纪60年代中期出现的光电分析仪器.它 是集分光光度仪与显微镜的功能于一身，显微镜部分为分光光度仪部 分提供了放大的样品图象，使得被分析的样品的尺寸可以非常小，而 分光光度仪部分本身就是一种可以测量光强度变化的光学仪器.因 此:显微分光光度仪成为无损的检验微量物证的有效仪器。（一）原理从显微分光光度仪测量样品的吸收光谱，可以了解样品的化学结 构根据光学原理，照射在不透明的涂料表面的光，受到了表面材料的 影响.具体的情况有如下两方面：1、一部分入射光还没有进入材料的表面，就被反射掉，这种表面 反射的光的波长成分与入射光波长的成分接近，几乎没有变化。2、这部分入射光透过物体的表面，在穿过色料颗粒时，一部分被 色料选择吸收，而另一部分