2020届高三下学期化学二轮考点突破:物质结构与性质——专题限时训练【考点透析、方法总结、新题特训】

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1、物质结构与性质:专题限时训练【新题特训】1(河北省承德第一中学2020届高三第三次月考)TiCl3是烯烃定向聚合的催化剂、TiCl4可用于制备金属Ti。nCH3CH=CH2TiO2+2C+2Cl2TiCl4+2COTiCl4+2MgTi+2MgCl2(1)Ti3+的基态核外电子排布式为_。(2)丙烯分子中,碳原子轨道杂化类型为_和_。(3)Mg、Al、Cl第一电离能由大到小的顺序是_。(4)写出一种由第2周期元素组成的且与CO互为等电子体的阴离子的电子式_。(5)TiCl3浓溶液中加入无水乙醚,并通入HCl至饱和,在乙醚层得到绿色的异构体,结构式分别是Ti(H2O)6Cl3、Ti(H2O)5C

2、lCl2H2O。1molTi(H2O)6Cl3中含有键的数目为_。(6)钛酸锶具有超导性、热敏性及光敏性等优点,该晶体的晶胞中Sr位于晶胞的顶点,O位于晶胞的面心,Ti原子填充在O原子构成的正八面体空隙的中心位置,据此推测,钛酸锶的化学式为_。【答案】(1) Ar 3d1 (2) sp2 sp3 (3) ClMgAl (4) (5) 18NA (6)SrTiO3 【解析】(1)Ti是22号元素,电子排布式为Ar3d24s2,Ti3+的基态核外电子排布式为Ar3d1。(2)丙烯分子中,第2、3个碳原子有三个价键即为sp2杂化,第1个碳原子有四个价键即为sp3杂化。(3)铜周期电离能呈增大趋势,但

3、第IIA族大于第IIIA族,第VA族大于第VIIA族,因此Mg、Al、Cl第一电离能由大到小的顺序是ClMgAl。(4)根据N = O或C2 = O,与CO互为等电子体的阴离子为CN或C22,其电子式为。(5)一个水有2个 键,1molTi(H2O)6Cl3中含有键的数目为(26 + 6)NA =18NA。(6)该晶体的晶胞中Sr位于晶胞的顶点即个,O位于晶胞的面心即个,Ti原子填充在O原子构成的正八面体空隙的中心位置即1个,因此钛酸锶的化学式为SrTiO3。2.为了纪念元素周期表诞生150周年,联合国将2019年定为“国际化学元素周期表年”。回答下列问题:(1)Ag与Cu在同一族,则Ag在周

4、期表中_(填“s”“p”“d”或“ds”)区。Ag2(NH3)2中Ag空的5s轨道和5p轨道以sp杂化成键,则该配离子的空间构型是_。(2)下表是Fe和Cu的部分电离能数据:请解释I2(Cu)大于I2(Fe)的主要原因:_。元素FeCu第一电离能I1/kJmol1759746第二电离能I2/kJmol11 5611 958(3)亚铁氰化钾是食盐中常用的抗结剂,其化学式为K4Fe(CN)6。CN的电子式是_;1 mol该配离子中含键数目为_。该配合物中存在的作用力类型有_(填字母)。A金属键 B离子键C共价键D配位键E氢键F范德华力(4)MnO2的熔点(1 660 )比MnS的熔点(1 610

5、)高,其主要原因是_。(5)第三代太阳能电池利用有机金属卤化物碘化铅甲胺(CH3NH3PbI3)半导体作为吸光材料,CH3NH3PbI3具有钙钛矿(AMX3)的立方结构,其晶胞如图所示。AMX3晶胞中与金属阳离子(M)距离最近的卤素阴离子(X)形成正八面体结构,则M处于_位置,X处于_位置。CH3NH3PbI3晶体的晶胞参数为a nm,其晶体密度为d gcm3,则阿伏加德罗常数NA的计算表达式为_。解析:(1)Ag位于第五周期、第B族,外围电子排布为4d55s1,属于ds区。Ag2(NH3)2中Ag空的5s轨道和5p轨道以sp杂化成键,所以其空间构型为直线形结构。(2)根据表中数据可知,I2(

6、Cu)大于I2(Fe),主要原因为:失去第二个电子时,Cu失去的是全充满3d10电子,Fe失去的是4s1电子。(3)CN中碳与氮之间形成三对共用电子对,电子式是CN;1 mol该配离子Fe(CN)64中,CN与铁离子之间有6个配位键,在每个CN内部有一个共价键,所以1 mol该配合物中含有键的数目为12NA。K4Fe(CN)6中钾离子与Fe(CN)64之间形成离子键、Fe(CN)64中CN与铁离子之间形成配位键、CN中碳原子与氮原子之间形成共价键,故存在的作用力类型有离子键、共价键、配位键。(4)MnO2的熔点(1 660 )比MnS的熔点(1 610 )高,其主要原因是二者均为离子晶体,O2

7、半径小于S2半径,MnO2的晶格能大于MnS。(5)AMX3晶胞中与金属阳离子(M)距离最近的卤素阴离子(X)形成正八面体形结构,根据图中离子的位置关系可知,M处于体心位置,X处于面心位置。CH3NH3PbI3晶体的晶胞参数为a nm,其晶体密度为d gcm3,根据可知d gcm3,则阿伏加德罗常数的值NA的计算表达式为。答案:(1)ds直线形(2)失去第二个电子时,Cu失去的是全充满3d10电子,Fe失去的是4s1电子(3)CN12 NABCD(4)二者均为离子晶体,O2半径小于S2半径,MnO2的晶格能大于MnS(5)体心面心3.铁及其化合物在生产生活及科学研究方面应用非常广泛。(1) F

8、e2+基态核外电子排布式为。(2) Fe(CO)5与NH3在一定条件下可合成一种具有磁性的氮化铁。NH3分子中氮原子杂化轨道类型为;1molFe(CO)5分子中含有键的数目为。该磁性氮化铁晶胞结构如右图所示,该化合物的化学式为。(3) FeCl3可与KSCN、苯酚溶液发生显色反应。SCN-与N2O互为等电子体,则SCN-的电子式为。写出FeCl3与苯酚反应生成 Fe(OC6H5)63-的化学方程式: 。(4)Fe3O4晶体中,O2-的重复排列方式如图所示,该排列方式中存在着由如1、3、6、7的O2-围成的正四面体空隙和3、6、7、8、9、12的O2-围成的正八面体空隙。Fe3O4中有一半的Fe

9、3+填充在正四面体空隙中,另一半Fe3+和Fe2+填充在正八面体空隙中,则Fe3O4晶体中,正四面体空隙数与O2-数之比为_,有_%的正八面体空隙没有填充阳离子。Fe3O4晶胞中有8个图示结构单元,晶体密度为5.18g/cm3,则该晶胞参数a=_pm。(写出计算表达式)【答案】(1) 1s22s22p63s23p63d6(或 Ar3d6) (1分)(2) sp3(1分)10mol(1分)Fe3N(2分)(3) (1分)FeCl3+6C6H5OHH3Fe(OC6H5)6+3HCl(2分)(4)21(2分) 50%(2分) 1010(3分)【解析】(2) NH3的孤电子对数=1,价层电子对数为4,

10、则N为sp3杂化;Fe(CO)5的结构式为,其中三键中有一个键,配位键全部为键,所以1 mol Fe(CO)5中共有10 mol 键。由晶胞图知,Fe为12+2+3=6个,N为2个,所以化合物的化学式为Fe3N。(3) SCN-与N2O、CO2互为等电子体,等电子体的结构相似,CO2的结构式为OCO,所以SCN-的结构式为SCN-。1 mol FeCl3与6 mol 苯酚反应,放出6 mol H+,其中有3 mol H+与3 mol Cl-结合成3 mol HCl,还有3 mol H+与1 mol 结合成1 mol H3Fe(OC6H5)6。(4)结构中如1、3、6、7的O2-围成的正四面体空

11、隙有8个,由图可知晶体结构中O2-离子数目为8+6=4,故正四面体空隙数与O2-离子数目之比8:4=2:1;Fe3O4中有一半的Fe3+填充在正四面体空隙中,另一半Fe3+和Fe2+填充在正八面体空隙中,有50%的正八面体空隙没有填充阳离子。图示结构中O2-离子数目为8+6=4,则含有Fe3+和Fe2+的总数为3,晶胞中有8个图示结构单元,1mol晶胞的质量为8(356+416)=8232g,则晶体密度=5.18g/cm3,a=1010。4(1)元素的第一电离能:N_(填“”或“(2)1s22s22p63s23p63d6(3)Al(4)平面三角形sp3杂化(5)硅烷是分子晶体,结构相似,相对分子质量越大,沸点越高(6)1.61020r35(宁夏石嘴山市第三中学2020届高三上学期期末)Fe、Co、Ni均为第族元素,它们的化合物在生产生活中有着广泛的应用。(1)基态Co原子的价电子排布式为_.。(2)已知HN3是一种弱酸,其在水溶液中的电离方程式为HN3H+N3-,与N3-互为等电子体的一种分子为:_,N3-离子杂化类型为_。(3)Co3+的一种配离子Co(N3)(NH3)52+中,Co3+ 的配位数是

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