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1、2023 年全国高中化学竞赛冲刺模拟试题五H1.008相对原子质量LiBeBCNOHe 4.003FNe6.9419.01210.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18NaMgAlSiPSClAr22.99 24.3139.10 40.08 44.96 47.8850.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZn26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95KrGaGeAsSeBrRbS
2、rYZrNbMoTcRuRhP dAgCdInSnSbTeIXe85.4787.62 88.91 91.22 92.91 95.94 98.91 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3132.9137.3 La-Lu 178.5 180.9 183.9 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 210221100 222CsBaHfTaWReOsIrP tAuHgTlP bBiP oAtRnFr223 226 Ac-LrRaRfDbSgB
3、hHsMt第1题17 分氢键既存在于液体中，也存在于气体、晶体、溶液等物质的各种状态中，对相应物质的物理和化学性质具有重要的影响。历史上科学家应用氢键成功解决了很多重大问题。1 三氯甲烷丙酮溶液的红外光谱中检测到丙酮的羰基具有三个不同的伸缩振动峰，说明羰基有三个不同的状态，请赐予合理解释。2 在各种离子的水溶液中，加以外加电场，阴阳离子会向两极移动。而其中以 H+离子迁移的速率最快，其次是氢氧根。为解释这一现象 Grotthus 提出了一种机制称为“ Jumping mechanism”。试应用氢键及图示解释这一现象。3 由于氢键作用，甲醇可形成四聚体分子，试画出其构造。4 5-羟基-1，3-
4、二氧六环分子式为 C H O 的分子中存在分子内氢键使其分子得以稳定存4 83在。试画出其稳定的分子构型，标识出氢键。5 在HF 分子中，可以形成形如“”的氢键，而不能形成形如“”的氢键，试解释缘由。6 氢键对于生命体有着重要意义，请举两个实例加以说明。10第2题8 分WLJolly 和 DIlligle 曾争论了氰化亚硝酰即 ONCN的分解反响。在正常状况下 ONCN 分解产生等摩尔的 4 种气体，其中两种是常见气体，存在于空气中。在低压下 ONCN 按另一种方式发生分解，分解终产物中存在一种含氮的与上述4 种气体不同的另一种产物。1 画出ONCN 分子的路易斯构造式，要求表示出键角。2 请
5、写出ONCN 分子中的 键种类 m n3 请依据上述信息写出ONCN 在正常状况下分解反响的化学方程式。4 依据WLJolly 和 DIlligle 的争论，氰化亚硝酰在正常状况下分解也总是先发生在低压下的分解反响，继而进展其他历程转化为正常状况下的4 种终产物。请问用什么方法可以证明这个结论？第3题10 分1 有两份HAc 和 NaAc 缓冲体系溶液，各溶液中HAc 和 NaAc 的总浓度均为 0.20mol/L。第一份溶液中缓冲组分浓度比C ：C 为 9：1，其次份为 1：1。HAcNaAc两份溶液的体积均为 50.0mL。 HAc 的PK =4.74a（1） 计算两份溶液的PH 值；（2
6、） 当参加 0.05mL1.0mol/L 盐酸溶液时的PH 值转变值。2 H PO34的K =7.610-3 Ka1a2=6.310-8 Ka3=4.410-13 现要选择磷酸的钠盐作为某动物试验所需的中性缓冲溶液，应如何选择缓冲组分？第4题10 分主族元素 X 是人类最早使用的元素之一，它与铜形成的合金有悠久的历史， 具有特别的重要性和历史意义，在我国的夏商周时期是该合金使用的鼎盛时期。X 能形成XCl ，XCl 两种氯化物，XCl 常温下位白色晶体，具有一维链状的聚合构造，气态时以单242分子形式存在，XCl ；而XCl 常温下为无色的液体。241. 给出X 的元素符号2. 画出XCl 在
7、气态和固态时的立体构造23. XCl 与 CsCl 在水溶液中反响得到一负一价的阴离子，画出阴离子的构造24. XCl 能形成稳定的二水合物，如何制得？25. XCl 在空气中简洁发烟，写出反响方程式46. 解释XCl2熔点高于XCl4的缘由第5题14 分金属 X 于 1736 年觉察。其名字来源于德语中的“精灵”或“邪灵”。为分析X，将肯定量的金属X的样品用细丝系上，完全没入水中称重得质量为13.031g；同时将同样的样品没入CCl 中，称重得质量为12.046g，CCl 的密度为1.5940g/cm3。x的晶体44为面心立方积存，XRD试验测得晶体晶胞参数为353.51pm。将该样品在空气
8、中加热，至反应完全，得到生成物A，A中氧元素养量分数为26.577%。将所得的产物A与稀HCl反响，释放1.0298 L O (气体体积在25.00和100.0 kPa下测定)，同时得到化合物B。将B溶解在含一2定浓度的Cl，Br，I的溶液中，生成了配离子C，C的化学式可以表示为 XCl Br I n，22 2表现出顺磁性。将X在一氧化碳气氛下加热得到化合物D，D中X质量分数为34.45%，是逆磁性的分子。 答复以下问题:1. 计算X的密度2. 计算X的摩尔质量，确定X是何种元素3. 确定A的化学式，写出A与盐酸反响的化学方程式4. 画出C离子全部的立体异构体5. 指出C中未成对电子个数(卤族
9、离子均为弱场配体)6. 确定D 的化学式，并画出其立体构造。D 中CO 是否等价?第6题(14 分)镍酸锂是一种前景宽阔的锂电池正极材料，抱负状态化学式为LiNiO ，但实2验室制得的往往不是抱负状态的化学式。某试验室以 Li O，NiO 原料在氧气气氛下的高温2固相反响制得了化学式为Li NiO 的材料，该材料的密度为 6.21g/cm3。NiO，Li NiO 晶x1-xx1-x体构造均为是NaCl 型的，可以视为NiO 中的局部Ni 被 Li 所代替，晶胞参数不变。纯镍化1 写出合成Li NiO 的化学反响方程式x1-x镍的密度为 6.67 g/cm32. 计算 x 的数值3. 为什么试验
10、室中制得的镍酸锂往往非抱负状态的化学式4. 给出该材料的化学式原子个数需整数表示，Ni 不同氧化态用()( )表示5. 以氧离子为晶胞的顶点，画出 NiO 的一个晶胞，并依据你画的晶胞图画出 Ni 离子，O 离子在体对角线方向上的投影6 镍离子和氧离子均为分层排布，假设将在体对角线方向上投影一样的层用同一个字母表示， 如 A(a)，Bb，C(c)，D(d).，大写为镍离子层，小写字母为氧离子层，用字母表示给出氧化镍层状构造第7题(本 6 分)30g 某一元羧酸溶解于水得到 1L 的溶液，凝固点降低法测得溶液中含有的分子，离子总数为0.0376mol不含水分子，通过电导法测得该羧酸的电离度为18
11、.5%，将该羧酸的燃烧产物通入硝酸酸化的AgNO 溶液，得到一白色沉淀。31. 确定该羧酸的构造简式2. 计算该羧酸的Ka 值3. 以下装置可供给一个PH=4.70.1 的缓冲溶液，通过一个小水泵将 0.2mol/L 的 NaOH 溶液与 0.1mol/L 的 CHCOOH 溶液混合后得到，水泵可以掌握的流速为3116, 165, 330, 348, 490, 580, 660, 710, 780 L/min.3123确定CHCOOH 与NaOH 的流速w 和w可以选择的数值pKa(CH COOH)=4.76第8题(10 分)烃X 在100时，101kPa 下密度为2.67g/L,将m 克的X
12、 在空气中燃烧得到1.540克水和 2.414LCO (292K 和 103.1kPa 下测定)，A，B 和 X 互为同分异构体，均能与 Br 的22CCl4 溶液以 mol 比 1:1 发生反响A，B，X 均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，各得到一种产物，其中 X 的产物为一无支链的二元羧酸；A 得到一具有光学活性的二元羧酸，且含有一个甲基；B 得到一种酮酸，但不能发生碘仿反响1. 通过计算给出X 的化学式2. 求 m 的数值4 给出 X，A，B 的构造简式，并写出他们与酸性高锰酸钾溶液反响的产物，并命名这六种物质如存在立体异构体请一并写出第9题10 分匹莫苯(Pimobendan)是 20 世纪
13、末期所合成出的一种型的强心药。但其传统的合成方法路线较长，总收率很低，而且还会使用到如碘甲烷、氢化钠等昂贵的试剂。以下的合成方法仅仅通过 8 步反响格外简便的合成了该药的单水合物：NHCOMeClClO(A)KCN(B)HNO3H+(C)(D)AlCl3H SO24(E)(F)OMeOCOClO2NNNMeONHOH /Pd2.(G)AcOH(Pimobendan)(CHHO N )或 Zn/NH Cl,NH H O回 流1918244321 给出该合成路线中A、B、C、D、F、G 的构造式以及反响条件E 的分子式2 给出 Pimobendan 构造式。1. 解：1.羰基氧可以和三氯甲烷的氢形成氢键，因此以以下三种形式存在：羰基氧上有两个孤对电子，可以形成两个氢键，也可以形成一根氢键。3 分2. H+按如以下图所示的方式进展“跳动式Jumping”迁移：箭头代表迁移方向。H+通过与水分子解离氢键及与另一个水分子形成氢键定向迁向负极， 与其他离子自身相对孤立迁移相比，大大加快了传递速率。3 分对于OH-，运动是相对的，H+跳动式迁走必定暴露出氢氧根，相当于加快了氢氧根迁向正极的速率。1 分共 4 分3.4.5.6.DNA 分子中碱基间的氢键构成了DNA
