分析化学试题

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1、习题1.用银量法测定下列试样中的Cl-时,选用什么指示剂指示滴定终点比较合适?(1)CaCl2;(2)BaCl2;(3)FeC12(4)NaClNa3PO4;(5)NH4Cl;(6)NaCl+Na2SO4(7)Pb(NO3)2+NaCl。答:(1)三种方法均可。(2)由于Ba2+与Cr2O2-生成沉淀,干扰滴定,所以采用莫尔法时,应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。(3)吸附指示剂。(4)铁铵矾指示剂。(5)铁镂矶指示剂,采用莫尔法须控制。(6)铬酸钾指示剂。(7)铁铵矾指示剂或吸附指示剂。2.在下列各种情况下,分析结果是准确的,还是偏低或偏高,为什么?(1)pH=4时用

2、莫尔法滴定Cl;(2)若试液中含有镂盐,在pHN10时,用莫尔法滴定Cl;(3)用法扬司法滴定Cl时,用曙红作指示剂;(4)用佛尔哈德法测定C时,未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷;(5)用佛尔哈德法测定I一时,先加铁镂钮指示剂,然后加入过量AgNO标准溶液。答:(1)结果偏高。因为pHN4时,CrO2-的酸效应较大,溶液中CrO2-浓度减小,指示终点的AgCrQ沉淀出现过迟。(2)结果偏高。因为在pH 10时,溶液中NH型体的浓度较高,形成Ag-NH3络合物,需加入过量的Ag+才能出现终点,故结果偏高。(3)结果偏低。因为 AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl ,所以在化学计量点前,就有一部

3、分指示剂阴离子取代 C进入到吸附层,使终点提前。(4)结果偏低。因为用彳尔哈德法测定C1时,若未将沉淀过滤也未加1乙烷,那么AgCl沉淀将发生转化,成为 AgSCN消耗过多滴定剂SCN,由于是返滴定,故结果偏低。 结果偏低。这是由于 Fe3+将氧化厂为12,消耗了部分I ,使测得的结果偏低。3.分别计算 mol L-1 KMn0和 mol - L-1 KaCrz。在 H+浓度为 mol 介质中,还原一半时的电势。计算结果说明什么(已知答:= +lg- = M54-0=1.45 V-1mol - L KzCrzQ还原至一半时,-1=mol L=V)(参考答案)=2十里电篝一口十曙=”说明对称电又

4、滴定到50%寸的电势等于条件电势;而不对称电对滴定到50%寸的电势不等于条件电势。4 .计算pH=,含有未络合EDTAa度为mol”-1时,Fe3+/Fe2+电对的条件电势。(已知pH=时,lg a 丫(H)=,=V)(参考答案)答:已知 lg KFe(III)Y= ; lgKe(II)Y出口明+4员(叫丫刃1口加晟%(idy=i+超员M力=1+1W*112=iD=卑依5加箸i-0.771+0.05911-0,135(V)1严5 .将一块纯铜片置于mol”-1AgNO溶液中。计算溶液达到平衡后的组成。(。而.4=V,啥收=V)(提示:首先计算出反应平衡常数)(参考答案)答:纯铜片置于AgNO溶

5、液中将发生置换反应:2Ag+Cu=2Ag+Cu2+反应平衡常数为:iCuj_)_2x(0.80-0.3375g-S函子由1059Cu3t=0.025molL-1AtA+笈=Jq,Q25“产加=3黑旧一工一】反应进行十分完全,Ag+几乎全部转变为Ago6 .以K2Cr2。标准溶液滴定Fe2+,计算25c时反应的平衡常数;若化学计量点时Fe3+的浓度为mol,要使反应定量进行,所需的最低浓度为多少(=v,综/油.=V)。(参考答案)答:滴定反应式为Cr2O2-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2。用io小一卑(L33-0,771)x6_105?=0.059=又:1一1%片肝产汽中产一C

6、产=/*&Cr3O=-=|+计量点时”-;反应能定量进行,则lgr=lg5S.9代力;”F产7(2而K1产*H*”(0.050(1丁呼=L5MM-h+广H+-1.5x10molLtlpH=1.32定分数为,及 时体系的电势各为多少(已知- L-1)。计算滴(参考答案)7 .以molL-1Na2s2Q溶液滴定mLmolL-1的I2溶液(含KIlmol答:滴定反应为:2s2。2- + I 33I - + S 4。62-滴定分数为时:20.00x1I;=C.0500-C.0107mol-L-17(20OO-blO00;-=1x22-0.35x20+0.05x2112=0.60ffiolLT13030

7、30故:喏年奔35+喏%潺2。7VP.RQ口口%,尹1+。1滴定分数为时:飞哈呼与哈&咛+坨马Q行7f_gi0,。591n网1(2)珥杷=%1+丁尼乔(1)+(2)得:3勺2用+%+甲电鬻帝2-又化学计量点时,S2O3=2I2%-4)沁07%喈为O.lOOOlyS-4(l-0,C5D0)xgli,u2:=D3S4vf3。4x(055/滴定分数为时:S4O(=0.0500x-1=0.0200tnol-L71SnO-=0.1000,0200mol17】s3510.00T_内J09%日立”孙,口“山00.0200*=/空加;+亍怆康子,怆而研=0.130V8.计算在lmolHCI溶液中,用Fe3+滴

8、定Sn2+时,化学计量点的电势,并计算滴定至%和时的电势。说明为什么化学计量点前后,同样改变%,电势的变化不相同。若用电位滴定判断终点,与计算所得化学计量点电势一致吗(%*=;%研=V)(参考答案)答:滴定反应为2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+vsniL 0 S8+ 2x0,14= 10.32 V滴定至%寸:0.1%4=图5十421g廷1-口4+学g9四0.23V回=/-瓦=。-32-0.23=C.O?V滴定至%寸:0.001号一4产a*十(TO591g辿3=0.68+0.0591凸口.001=0.50V也小扬-=150-032=01&V这是由于两电对电子转移数不相等,所以计量点前后同样

9、改变势变化不相同。电位滴定是以滴定曲线中突跃部分的中点作为滴定终点,所以若用电位滴定判断终点,将与化学计量点不一致。Fe2+时,若选用变色点电势为9.在H2SQ介质中,用mol-L-1Ce4+溶液滴定molL-1指示剂,终点误差为多少(答:%正=%5P=(1.94-1.05=-0.12V1.44-Ojes=0.76VE 10RxlOO%-Q门加加9哮或九%-CJ2/OJ059 inO.L3JOOJ9产2ML一内犯/10 .用间接碘量法测定铜时,Fe3+和AsO3-都能氧化I-而干扰铜的测定,加入mol-L-1NH4HB即能消除Fe3+及AsO3-的干扰。试以计算说明之。(%/屉皿=HFF缓冲体

10、系H+计算不能用HF的Ka=xi0-4;FeF62-的1g3i1g32为,)(提示:最简式。二-u = Vv= V-/-C.84-106=-0.22V=-=1.-0S3=0.76V虱=7口比/2xo.(g在lmolL-1H2SO+molL-1H3PO介质中:与产研。591以瑞/尸卷;A)程”。5期5=必犯”口5期1产4=0m富=k44+01=03v卬2维=%-%=0,弘T。3=-019V双”产一弟一胆1.4”。-P.83V丁。jMCi.够_口。.烟口-3_产力mO.83Z2wO.OiS= -0.013%1/12 .用碘量法测定钢中的硫时,使硫燃烧成SO,SO被含有淀粉的水溶液吸收,再用标准碘溶

11、液滴定。若称取含硫的标准钢样和被测钢样各500mg滴定标钢中的硫用去碘溶液mL,滴定被测钢样中的硫用去碘溶液mLo试用滴定度表示碘溶液的浓度,并计算被测钢样中硫的质量分数。(参考答案)答:IS-1SO21H声乌fT=嘈%/mLll.oh=7乂/=0.0044k70O=O.O31%13 .称取制造油漆的填料红丹(Pb304)0.1000g,用盐酸溶解,在热时加molK2Cr2Q溶液25mL,析出PbCrQ:2Pb2+Cr2O2-+H2O=PbCrO4J+2H+冷却后过滤,将PbCrO沉淀用盐酸溶解,加入KI和淀粉溶液,用molL-1Na2s2O3溶液滴定时,用去mLo求试样中Pb3Q的质量分数。

12、(参考答案)答:lPb30k3*-3PbCrO广沁寸91-弭-10,lOOOx12.00x10-*xfi85.fi0.100091.41%14.测定某试样中镒和锂的含量,称取试样1.000 g,溶解后,还原为M吊和VQ+,用mol”-1KMnO标准溶液滴定,用去mL。加入焦磷酸(使 Mf+ 形成稳定的焦磷酸络合物)继续用上述KMnO标准溶液滴定生成的M吊和原有的M吊到M吊,用去mLo计算试样中镒和钮的质量分答:反应式为:5VO2 + MnO4 + 11H 2O = VO43- + Mn2+ + 22H +MnO+4Mn2+15H4P2。=5Mn(H2P2O7)32-+4H2。+22H+弋琼站(jnyi则U)因为VO2+先被滴定:弥广SKomcKbrndNOM.QQ%=1.27%1.000以MnQ一滴定M吊至Mn3+时,%)=X 1 U U /o(4x0.02000x4 00- 0 02QaCx2.50)xl(T3x54.9381.00CKlOO%= 1.43%15.已知I 2在

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