煤的气化工艺

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1、煤的气化工艺煤炭气化技术虽有很多种不同的分类方法,但一般常用按生产装置化学工程特征 分类方法进行分类,或称为按照反应器形式分类。气化工艺在很大程度上影响煤 化工产品的成本和效率,采用高效、低耗、无污染的煤气化工艺(技术)是发展煤 化工的重要前提,其中反应器便是工艺的核心,可以说气化工艺的发展是随着反 应器的发展而发展的,为了提高煤气化的气化率和气化炉气化强度,改善环境, 新一代煤气化技术的开发总的方向,气化压力由常压向中高压(8.5 MPa)发展; 气化温度向高温(15001600C )发展;气化原料向多样化发展;固态排渣向液 态排渣发展。1、固定床气化固定床气化也称移动床气化。固定床一般以块

2、煤或焦煤为原料。煤由气化炉 顶加入,气化剂由炉底加入。流动气体的上升力不致使固体颗粒的相对位置发生 变化,即固体颗粒处于相对固定状态,床层高度亦基本保持不变,因而称为固定 床气化。另外,从宏观角度看,由于煤从炉顶加入,含有残炭的炉渣自炉底排出, 气化过程中,煤粒在气化炉内逐渐并缓慢往下移动,因而又称为移动床气化。固定床气化的特性是简单、可靠。同时由于气化剂于煤逆流接触,气化过程 进行得比较完全,且使热量得到合理利用,因而具有较高的热效率。固定床气化炉常见有间歇式气化(UGI)和连续式气化(鲁奇Lurgi) 2种。 前者用于生产合成气时一定要采用白煤(无烟煤)或焦碳为原料,以降低合成气 中CH4

3、含量,国内有数千台这类气化炉,弊端颇多;后者国内有20多台炉子, 多用于生产城市煤气;该技术所含煤气初步净化系统极为复杂,不是公认的首选 技术。(1)、固定床间歇式气化炉(UGI)以块状无烟煤或焦炭为原料,以空气和水蒸气为气化剂,在常压下生产合成 原料气或燃料气。该技术是30年代开发成功的,投资少,容易操作,目前已属 落后的技术,其气化率低、原料单一、能耗高,间歇制气过程中,大量吹风气排 空,每吨合成氨吹风气放空多达5 000 m3,放空气体中含CO、C02、H2、H2S、 S02、NOx及粉灰;煤气冷却洗涤塔排出的污水含有焦油、酚类及氰化物,造成 环境污染。我国中小化肥厂有900余家,多数厂

4、仍采用该技术生产合成原料气。 随着能源政策和环境的要来越来越高,不久的将来,会逐步为新的煤气化技术所 取代。( 2)、鲁奇气化炉30年代德国鲁奇(Lurgi)公司开发成功固定床连续块煤气化技术,由于其 原料适应性较好,单炉生产能力较大,在国内外得到广泛应用。气化炉压力(2.5 4.0) MPa,气化反应温度(800900)C,固态排渣,气化炉已定型(MK1 MK-5),其中MK5型炉,内径4.8m,投煤量(7584)吨/h,粉煤气产量(10 14)万m3/h。煤气中除含CO和H2夕卜,含CH4高达10%12%,可作为城市煤气、 人工天然气、合成气使用。缺点是气化炉结构复杂、炉内设有破粘和煤分布

5、器、 炉篦等转动设备,制造和维修费用大;入炉煤必须是块煤;原料来源受一定限制; 出炉煤气中含焦油、酚等,污水处理和煤气净化工艺复杂、流程长、设备多、炉 渣含碳5%左右。针对上述问题,1984年鲁奇公司和英国煤气公司联合开发了液 体排渣气化炉(BGL),特点是气化温度高,灰渣成熔融态排出,炭转化率高, 合成气质量较好,煤气化产生废水量小并且处理难度小,单炉生产能力同比提高 35倍,是一种有发展前途的气化炉。2、流化床气化流化床气化又称为沸腾床气化。其以小颗粒煤为气化原料,这些细颗粒在自 下而上的气化剂的作用下,保持着连续不断和无秩序的沸腾和悬浮状态运动,迅 速地进行着混合和热交换,其结果导致整个

6、床层温度和组成的均一。流化床气化 能得以迅速发展的主要原因在于:(1)生产强度较固定床大。(2)直接使用小 颗粒碎煤为原料,适应采煤技术发展,避开了块煤供求矛盾。(3)对煤种煤质 的适应性强,可利用如褐煤等高灰劣质煤作原料。流化床气化炉常见有温克勒(Winkler)、灰熔聚(U-Gas)、循环流化床(CFB)、 加压流化床(PFB是PFBC的气化部分)等。( 1)、循环流化床气化炉 CFB鲁奇公司开发的循环流化床气化炉(CFB )可气化各种煤,也可以用碎木、 树皮、城市可燃垃圾作为气化原料,水蒸气和氧气作气化剂,气化比较完全,气 化强度大,是移动床的 2 倍,碳转化率高(97%),炉底排灰中含

7、碳2%3%,气 化原料循环过程中返回气化炉内的循环物料是新加入原料的 40 倍,炉内气流速 度在(57) m/s之间,有很高的传热传质速度。气化压力0.15MPa。气化温度 视原料情况进行控制,一般控制循环旋风除尘器的温度在(8001050) C之间。 鲁奇公司的CFB气化技术,在全世界已有60多个工厂采用,正在设计和建设的 还有 30 多个工厂,在世界市场处于领先地位。CFB气化炉基本是常压操作,若以煤为原料生产合成气,每公斤煤消耗气化 剂水蒸气1.2kg,氧气0.4kg,可生产煤气(l.92.0) m3。煤气成份CO+H2 75%, CH4含量2.5%左右,CO215%,低于德士古炉和鲁奇

8、MK型炉煤气中CO2 含量,有利于合成氨的生产。( 2)、灰熔聚流化床粉煤气化技术灰熔聚煤气化技术以小于6mm粒径的干粉煤为原料,用空气或富氧、水蒸气 作气化剂,粉煤和气化剂从气化炉底部连续加入,在炉内(10501100)C的高 温下进行快速气化反应,被粗煤气夹带的未完全反应的残碳和飞灰,经两极旋风 分离器回收,再返回炉内进行气化,从而提高了碳转化率,使灰中含磷量降低到 10%以下,排灰系统简单。粗煤气中几乎不含焦油、酚等有害物质,煤气容易净 化,这种先进的煤气化技术中国已自行开发成功。该技术可用于生产燃料气、合 成气和联合循环发电,特别用于中小氮肥厂替代间歇式固定床气化炉,以烟煤替 代无烟煤

9、生产合成氨原料气,可以使合成氨成本降低15%20%,具有广阔的发 展前景。U-Gas在上海焦化厂(120吨煤/天)1994年11月开车,长期运转不正常, 于2002年初停运;中科院山西煤化所开发的ICC灰熔聚气化炉,于2001年在陕 西城化股份公司进行了 100吨/天制合成气工业示范装置试验。CFB、PFB可以生 产燃料气,但国际上尚无生产合成气先例;Winkler已有用于合成气生产案例, 但对粒度、煤种要求较为严格,甲烷含量较高(0.7%2.5%),而且设备生产强 度较低,已不代表发展方向。3、气流床气化气流床气化是一种并流式气化。从原料形态分有水煤浆、干煤粉2类;从专 利上分,Texaco

10、、Shell最具代表性。前者是先将煤粉制成煤浆,用泵送入气化 炉,气化温度135 01500C ;后者是气化剂将煤粉夹带入气化炉,在15001900C高温下气化,残渣以熔渣形式排出。在气化炉内,煤炭细粉粒经特殊喷嘴 进入反应室,会在瞬间着火,直接发生火焰反应,同时处于不充分的氧化条件下, 因此,其热解、燃烧以吸热的气化反应,几乎是同时发生的。随气流的运动,未 反应的气化剂、热解挥发物及燃烧产物裹夹着煤焦粒子高速运动,运动过程中进 行着煤焦颗粒的气化反应。这种运动状态,相当于流化技术领域里对固体颗粒的 “气流输送”,习惯上称为气流床气化。气流床对煤种(烟煤、褐煤)、粒度、含硫、含灰都具有较大的兼

11、容性,国 际上已有多家单系列、大容量、加压厂在运作,其清洁、高效代表着当今技术发 展潮流。干粉进料的主要有 K-T (Koppres-Totzek)炉、Shell-Koppres 炉、Prenflo 炉、Shell炉、GSP炉、ABB-CE炉,湿法煤浆进料的主要有德士古(Texaco)气 化炉、Des tec炉。(1)、德士古(Texaco)气化炉美国 Texaco(2002 年初成为 Chevron 公司一部分, 2004 年 5 月被 GE 公司收 购)开发的水煤浆气化工艺是将煤加水磨成浓度为6065%的水煤浆,用纯氧作 气化剂,在高温高压下进行气化反应,气化压力在3.08.5MPa之间,

12、气化温度 1400C,液态排渣,煤气成份CO+H2为80%左右,不含焦油、酚等有机物质, 对环境无污染,碳转化率 9699%,气化强度大,炉子结构简单,能耗低,运转 率高,而且煤适应范围较宽。目前Texaco最大商业装置是Tampa电站,属于DOE 的CCT-3,1989年立项,1996年7月投运,12月宣布进入验证运行。该装置为 单炉,日处理煤20002400吨,气化压力为2.8MPa,氧纯度为95%,煤浆浓度 68%,冷煤气效率76%,净功率250MW。Texaco气化炉由喷嘴、气化室、激冷室(或废热锅炉)组成。其中喷嘴为三通道,工艺氧走一、三通道, 水煤浆走二通道,介于两股氧射流之间。水

13、煤浆气化喷嘴经常面临喷口磨损问题,主要是由于水煤浆在较 高线速下(约30m/s)对金属材质的冲刷腐蚀。喷嘴、气化炉、激冷环等为Texaco水煤浆气化的技术关键。80年代末至今,中国共引进多套Texaco水煤浆气化装置,用于生产合成气,我国在水煤浆气化领域 中积累了丰富的设计、安装、开车以及新技术研究开发经验与知识。从已投产的水煤浆加压气化装置的运行情况看,主要优点:水煤浆制备输送、计量控制简单、安全、 可靠;设备国产化率高,投资省。由于工程设计和操作经验的不完善,还没有达到长周期、高负荷、稳定 运行的最佳状态,存在的问题还较多,主要缺点:喷嘴寿命短、激冷环寿命仅一年、褐煤的制浆浓度约 59%

14、61%;烟煤的制浆浓度为65%;因汽化煤浆中的水要耗去煤的8%,比干煤粉为原料氧耗高12%20%,所以 效率比较低。(2)、Destec (Global E-Gas)气化炉Destec气化炉已建设2套商业装置,都在美国:LGT1 (气化炉容量2200吨/天,2.8MPa,1987年投运) 与Wabsh Rive (二台炉,一开一备,单炉容量2500吨/天,2.8MPa,1995年投运)炉型类似于K-T,分第 一段(水平段)与第二段(垂直段),在第一段中, 2个喷嘴成180度对置,借助撞击流以强化混合,克 服了 Texaco炉型的速度成钟型(正态)分布的缺陷,最高反应温度约1400C。为提高冷煤

15、气效率,在第 二阶段中,采用总煤浆量的10%20%进行冷激(该点与Shell、Prenflo的循环没气冷激不同),此处的 反应温度约1040C,出口煤气进火管锅炉回收热量。熔渣自气化炉第一段中部流下,经水冷激固化,形成 渣水浆排出。E-Gas气化炉采用压力螺旋式连续排渣系统。Global E-Gas气化技术缺点为:二次水煤浆停留时间短,碳转化率较低;设有一个庞大的分离器,以 分离一次煤气中携带灰渣与二次煤浆的灰渣与残炭。这种炉型适合于生产燃料气而不适合于生产合成气。(3)、 Shell 气化炉最早实现工业化的干粉加料气化炉是K-T炉,其它都是在其基础之上发展起来的,50年代初Shell开 发渣

16、油气化成功,在此基础上,经历了 3个阶段:1976年试验煤炭30余种;1978年与德国Krupp-Koppers (krupp-Uhde 公司的前身)合作,在 Harburg 建设日处理 150t 煤装置;两家分手后, 1978 年在美国 Houston 的Deer Park建设日处理250t高硫烟煤或日处理400t高灰分、高水分褐煤。共费时16年,至1988年Shell 煤技术运用于荷兰Buggenum IGCC电站。该装置的设计工作为1.6年,1990年10月开工建造,1993年开 车,1994年1月进入为时3年的验证期,目前已处于商业运行阶段。单炉日处理煤2000t。Shell气化炉壳体直径约4.5m, 4个喷嘴位于炉子下部同一水平面上,沿圆周均匀布置,借助撞击流 以强化热质传递过程,使炉内横截面气速相对趋于均匀。炉衬为水冷壁(Membrame Wall),总重500t。 炉壳

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