湖南理工学院无机化学课件之复习题第四章--酸碱平衡与酸碱滴定

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1、第四章酸碱平衡与酸碱滴定习题5(酸碱平衡)1 指出下列各酸的共轭碱:HAc, H2CO3,HCO3-,H3PO4, H2PO4-, NH4+, H2S ,HS-解:HAcAc-,H2CO3HCO3-,HCO3- CO32-,H3PO4H2PO4-,H2PO4-HPO42-,NH4+NH3,H2SHS-,HS- -S2-。2 指出下列各碱的共轭酸:Ac-, CO32-,PO43-,HPO42-,S2-,NH3,CN-,OH-。解:Ac- HAc,CO32-HCO3-,PO43-HPO42-,HPO42-H2PO4-,S2-HS-,NH3NH4+,CN- HCN, OH-H2O。3 根据下列反应,

2、标出共轭酸碱对。(1) H2O+H2OH3O+OH-(2) HAc+H2OH3O+Ac-(3) H3PO4+OH-H2PO4-+H2O(4)CN-+H2OHCN+H2O解:酸共轭碱碱共轭酸(1) H2OOH- H2OH3O+(2) HAcAc- H2OH3O+(3)H3PO4H2PO42- OH-H2O(4)H2OOH- CN-HCN4 指出下列物质中的共轭酸、共轭碱,并按照强弱顺序排列起来:HAc,Ac-;NH4+,NH3;HF,F-;H3PO4,H2PO4-;H2S,HS-。解:共轭酸、共轭碱强弱的排列顺序为:共轭酸:H3PO4HFHAcH2SNH4+共轭碱:H2PO42-F-Ac-HS-

3、NH35已知下列各酸的pKa和弱碱的pKb值,求它们的共轭碱和共轭酸的pKb和pKa(1)HCN pKa=9.31 (2) NH4+ pKa=9.25(3) HCOOH pKa=3.75 (4) 苯胺 pKb=9.34解:因为KaKb = Kw所以pKa+ pKb= pKw.=14 (1) Kb = 14 9.31 = 4.69 (2) Kb = 14 9.25 = 4.75 (3) Kb = 14 3.75 = 10.25 (4) Ka = 14 9.34 = 4.666 计算0.10molL-1甲酸(HCOOH)溶液的pH值及其离解度。解:查表Ka=1.7710-4c/K500 c(H+)

4、=4.2110-3pH=-lg4.2110-3=2.38=4.2110-47 什么叫同离子效应和盐效应?它们对弱酸弱碱的离解度有何影响?解:(1)在弱酸或弱碱溶液中,加入含有相同离子的易溶物质,使弱酸或弱碱的离解度减小的现象称为同离子效应。此效应使离解平衡向反应方向移动。(2)在弱酸或弱碱溶液中,加入不含有相同离子的易溶物质,使弱酸或弱碱的离解度略有增加的现象称为盐效应。此效应使离解平衡向离解的方向移动。8在纯水中加入少量酸或碱,水的pH值是否改变?水的离子积常数是否改变?答:在纯水中加入少量酸或碱,水的pH值要改变,但水的离子积常数不改变。9计算下列溶液的pH值(1)0.05 molL-1

5、HCl (2)0.10 molL-1 CH2ClCOOH(3)0.10 molL-1 NH3H2O (4)0.10 molL-1 CH3COOH(5)0.20 molL-1 Na2CO3 (6)0.50 molL-1 NaHCO3(7)0.10 molL-1 NH4Ac (8)0.20 molL-1 Na2HPO4解:(1)0.05molL-1 HCl pH = -lg0.05 = 1.3(2)0.10molL-1 CH2ClCOOH Ka = 1.410-3 CH2ClCOOH = CH2ClCOO- + H+平: 0.x x x x2 = 1.410-4 - 1.410-3x c/K 50

6、0, pOH = -lg1.3310-3=2.88 pH = 14 2.88 = 11.12(4)0.10molL-1HAc Ka = 1.7610-5c/K 500, pH = -lg1.3310-3=2.88 (5)0.20molL-1Na2CO3 Kb1 = Kw /Ka2 = 1.7810-4 c/Kb1 500 pOH = -lg5.9710-3 = 2.22 pH = 14 2.22 = 11.78 (6)0.50molL-1NaHCO3 Ka1 =4.3010-7 Ka2 = 5.6110-11 pH = -lg4.910-9 = 8.31(7)0.10molL-1NH4Ac H

7、Ac 的Ka = 1.7610-5,NH3H2O 的Kb = 1.7710-5 p H = -lg9.94410-8 = 7.00(8)0.20molL-1Na2HPO4 Ka2 = 6.2310-8,Ka3 = 2.210-13, p H = 9.9510计算室温下饱和CO2水溶液(即0.04 molL-1)中c(H+),c(HCO3-),c(CO32-)。解:H2CO3H+HCO3- Ka1=4.3010-7 HCO3-H+CO3- Ka2=5.6110-11Ka2 ca/Ka1500(molL-1)c(CO32-)Ka2=5.6110-11(molL-1)11何谓缓冲溶液?举例说明缓冲溶

8、液的作用原理。答:能够抵抗少量酸、碱或加水稀释,而本身pH值基本保持不变的溶液,称为缓冲溶液。12 欲配制pH=3的缓冲溶液,有下列三组共轭酸碱对(1)HCOOH-HCOO- (2)HAc-Ac-(3)NH4+-NH3问选哪组较为合适?解:配制pH = 3的缓冲溶液,选HCOOHHCOO-最合适,因为HCOOH的pKa = 3.75,与所需的pH值最接近。13往100ml 0.10molL-1 HAc溶液中,加入50ml 0.10 molL-1NaOH溶液,求此混合液的pH值。解: HAc+NaOH=NaAc+H2O初(mol):1000.10 500.10平 (mol): 500.10 50

9、0.10 ca=(molL-1) cb=(molL-1)pH=pKa-lg14、配制pH = 10.0的缓冲溶液,如用500mL0.10molL-1 NH3H2O溶液,问需加入0.10 molL-1HCl溶液多少毫升?,或加入固体NH4Cl多少克(假设体积不变)?解:设需加入0.10 molL-1HCl 溶液x毫升, NH3H2O + HCl = NH4Cl + H2O生成NH4Cl的浓度 = 0.10x /(500+x) (molL-1)剩余NH3H2O的浓度 = (0.10500 0.10x)/ (500+x) (molL-1)pOH = 14-10 = 4 x = 75.5(mL) 设需

10、加入NH4Cl 的浓度为y molL-1, y = 0.018(mol/L) 需加入固体NH4Cl = 0.0180.553.5 = 0.48(g)习题6(酸碱滴定)1 酸碱滴定中,指示剂选择的原则是什么?解:指示剂的变色范围应全部或部分落在突跃范围之内。2 某酸碱指示剂的pK(HIn)=9,推算其变色范围。解:变色范围pH=pK HIn1=91即为810范围之内。3 借助指示剂的变色确定终点,下列各物质能否用酸碱滴定法直接准确滴定?如果能,计算计量点时的pH值,并选择合适的指示剂。0.10molL1NaF,0.10molL1HCN,0.10 molL1CH2ClCOOH。解:KHF=3.53

11、104cKF-=(1.010-14)/(0.103.53104) 108即NaF不能被强酸直接滴定KHCN=4.931010 cKHCN=0.104.931010108即HCN不能被强碱直接滴定KCH2ClCOOH=1.4103 cKCH2ClCOOH=0.101.4103108 可被强碱直接滴定=,pOH=6.23, pH=7.77, 中性红为指示剂4 下列多元酸能否分步滴定?若能,有几个pH突跃,能滴至第几级?0.10mol L1草酸,0.10mol L1H2SO3,0.10mol L1H2SO4。解:H2C2O4 Ka1=5.90102 Ka2=6.40105cKa1108cKa2108

12、 Ka1/Ka2104只能滴定到第二终点,有一个pH突跃。H2SO3Ka1=1.54102 Ka2=1.02107 cKa1108cKa2108有一个突跃,一级电离的H+可被准确滴定。H2SO4可视为二元强酸,只有一个突跃,只能滴定到第二终点5 计算用0.10 mol L1NaOH滴定0.10 mol L1HCOOH溶液至计量点时,溶液的pH值,并选择合适的指示剂。pOH=5.77 pH=8.23 酚酞指示剂6 某一元弱酸(HA)纯试样1.250g,溶于50.00ml水中,需41.20ml0.09000 molL1NaOH滴至终点。已知加入8.24mlNaOH时,溶液的pH=4.30,(1)求

13、弱酸的摩尔质量M,(2)计算弱酸的电解常数Ka,(3)求计量点时的pH值,并选择合适的指示剂指示终点。解:依题意形成缓冲溶液。pH=4.30=pKalgpKa=4.90 Ka=1.3105pOH=5.24pH=8.76酚酞指示剂COOHCOOHCOOH7 以0.2000molL1NaOH标准溶液滴定0.2000molL1邻苯二甲酸氢钾溶液,近似计算滴定前及滴定剂加入至50%和100%时溶液的pH值。(已知 Ka1=1.3103 Ka2=3.9106)解:滴定前:pH=4.1850%:pH=pKa2lg1=5.41 100%: =4.80pH=9.2 酚酞指示剂8 有一浓度为0.1000molL1的三元酸,其pKa1=2, pKa2=6,pKa3=12,能否用NaOH标准溶液分步滴定?如能,能滴至第几级,并计算计量点时的pH值,选择合适的指示剂。解cKa1=0.1000102108第一级pH=4.67 甲基橙指示剂cKa2=0.05000106108104第二级:pH=8.8酚酞或百里酚蓝指示剂。cKa3=0.03

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