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1、1.砷的处理办法废水中的三价砷可以用沉淀法进行回收，如硫酸厂中的废 水，可用硫化钠在2040C下进行处理，所得的硫化砷用硫酸铜 在70C进行处理，冷却后进行分离，分出硫化铜后，再与硫酸 铜溶液反应，并在70 C通入空气或氧，使砷成为五价，再分出 硫化铜，溶液通入二氧化硫或硫酸厂的尾气，使五价砷还原成三 价砷，并结晶，过滤干燥，即可回收三氧化二砷1。在从蔥醌磺酸制备氨基蔥醌过程中，以前曾用过二=三三曲“ 作为催化剂，其废水可以先在90C加入过氧化氢，再通过一个 阳离子交换树脂处理，出水中形成的H可以用20%的NR3（R = C816的烷基）在二甲苯中的溶液进行萃取，约有95%以上的砷 被回收，其
2、纯度可达9798%，可以回用于氨基蔥酯的生产。而 出水中砷的最终浓度可降至0.0050.007mg/L2。1.1.沉淀及混凝沉降法砷的主要处理方法有硫化物沉淀法，或与多价重金属如三价铁等 络合并与金属氢氧化物进行共沉定。第二种方法是水处理技术中常采 用的传统混凝沉降法。此外也可采用活性炭和矶土吸附或离子交换。铁盐法铁盐法是处理含砷废水主要方法，由于砷(V)酸铁的溶解度极小， 所以除直接用铁盐处理345678910外，也可在处理 含砷废水时，先进行氧化处理，使废水中的三价砷先氧化成五价砷， 使沉淀或混凝沉降法的效果更好。由于空气对三价砷的氧化速度很 慢，所以常用氧化剂进行氧化，常用的氧化剂有氯，
3、臭氧，过氧化氢， 漂白粉，次氯酸钠111213或高锰酸钾，也可以在亚硫酸钠存在 下进行光催化氧化1415。如在活性炭存在下也可以进行空气催化 氧化,再与镁，铁，钙或锰等盐作用，脱砷能力可以提高1030倍16。 结合铁盐处理，出水中的砷含量可以降至0.050.1mg/L17。铁盐 法可以用在饮用水的净化中去18。废水中的砷可以用石灰乳、铁盐沉淀、中和，再用PTFE膜过滤， 废水中的砷的去除率可达99.7%，克服了传统的含砷废水处理工艺 投资高，占地大，运行成本高，处理后水质不稳定的弱点，滤清液无 色，清澈，透明，可以达标排放或降级回用19。用硫酸铁或其它三价铁盐可以有效地去除废水中的砷化合物。当
4、 初始浓度为0.310.35毫克/升时，用硫酸铁处理，砷的去除率可达 9194%，如再经双层滤料过滤，去除率还可增加57%，总去除率可 达9899%，出水砷含量可降至0.0030.006毫克/升20。在用硫酸 铁作为凝聚剂时，当用量在500毫克/升时，可以使水中的含砷量从 25毫克/升降至5毫克/升以下。其机理是共沉淀法，在铁沉淀的同 时，将砷也从废水中络合除去。砷酸盐和亚砷酸盐都可以用这种方法 处理。如在处理前用氧化的方法进行预处理，使亚砷酸盐先氧化或高 锰酸钾氧化成砷酸盐，其去除效果会更好2122。其沉淀的pH值 可以控制在，在沉降时加入高分子絮凝剂其效果更好23。采用石 灰一聚合硫酸铁法
5、对硫酸生产中含砷废水进行了处理，实验了 pH值、 m(Fe)/m(As)(质量比)、石灰加入量等条件对As去除率的影响。结果 表明，当pH值为8.8-10.6, m(Fe)/m(As)不小于5时，处理后的废 水中As的质量浓度小于1 mg/L，符合国家排标准24。当用漂白粉 作为氧化剂，结合铁盐处理，可以得到铁盐沉淀，出水中的砷含量可 降至0.30.5mg/L,产生的砷酸钙含砷及锑分别为20及22%，可在玻 璃工业中作为脱色剂25。废水中的砷还可以用氯化镧或与硫酸铁一 起作用，使砷成砷酸镧沉淀而去除，所得的砷酸镧在pH为310.0均 比较稳定，适宜于后续处置2627。当含重金属工业废水中去除砷
6、 时，砷可随重金属的沉淀而一起去除，去除率可达90%，在铁存在的 情况下，用石灰处理可有效地去除砷，砷含量可降至0.05毫克/升。 如再与氧化钛吸附法结合，出水中的砷含量可以降至5ppb28。由 三价铁盐净化含砷废水的废渣，如再与硫酸亚铁溶液混合，并用石灰 将pH调整至9,放置数天后，可以得到强磁性的稳定黑色沉淀29。硫酸厂的含砷废水，可以将其pH从12用消石灰中和提高至 1212.3，在中和时并加以搅拌及曝气，再与聚丙烯酰胺处理，经过 滤后，并加入粘土进行吸附，出水中的砷含量可以降至V 0.05mg/L30。也可以用氯进行氧化，使三价砷转化成五价砷，再与 足量的消石灰作用使pH调至12，使砷
7、酸钙析出31。利用三价铁和锰的共沉淀作用，可以用来处理含砷废水，pH以 912间为好32。硫酸亚铁也可用来处理含砷废水，在特定的条件下，处理后的含 砷量可以降至0.05毫克/升以下333435。含砷废水可以通过电絮凝法进行处理，当用低碳钢及不锈钢作为 阳极及阴极，可用来处理熔炼厂的废水36。1.1.2.铝盐法用铝盐处理含砷废水，其效果相对较差。用明矶时，砷的去除效 果约为7579%，亚砷酸盐的去除率只有1025%。但在处理亚砷酸盐 前，先用氯气等处理，使其先转变成砷酸盐，则其去除率与砷酸盐相 同。113硫化物沉淀法含砷废水，在pH 67的条件下，加入硫化钠或硫化氢可以开成 硫化砷沉淀，并使出水
8、中的砷含量降至0.05毫克/升37。并且发现 硫化物沉淀法对砷酸盐有效，也对亚砷酸是无效的。但在石灰存在下， 并在高的pH条件下，对砷酸盐和亚砷酸盐均是有效的.因为在高pH 的环境下，亚砷酸盐可以转换成砷酸盐38。在用硫化法处理含砷废 水时，如再结合磁效应，则可以加速其沉降速率，提高砷的去除效率 3940。另外硫磺在石灰乳中的溶液也可以处理废水中的砷，如果 将此沉淀在取去前在加压釜中125155C加热，则可以减少沉淀中砷 渗析出的可能41。硫化钠也可以作为砷的沉淀剂来处理含砷废水， 当将氧化还原电位势控制在5070mV时，废水中的99%的砷和铜可以 被去除42。用硫化铁FeS对含砷废水可以进行
9、沉淀转化，絮凝和中 和的方法进行处理，出水中含砷量在pH29时，可以达到V 0.5mg/L43。含砷的废水可以用硫化钠来处理44，例如黄铁矿的洗涤废水， 含有22%的游离硫酸及3.5g/L的砷，可以用65g/L的硫化钠（并用硫 化氢处理使硫化钠含量为23%硫氢化钠为77%），室温下搅拌1小时， 溶解的硫化氢用压缩空气去除，并加入硅藻土作为过滤助剂，经过滤 后，废液中的砷含量可以降至0.1mg/L45。用硫化钠处理砷时，也 可以在二氧化硫的存在下进行，所得的硫化砷沉淀可以在压热釜中加 热至软化点及熔点，可以提高其致密度，密度可以达到2.05g/cm3, 使沉淀易于保存及处理。废水中的砷及锑或其它
10、金属，可以用硫化物处理，去除率可以达 到99.97%46。硫化铁也可以用来除去废水中的砷及其它金属47， 如粉碎的FeS在pH在7左右加至废水中，其中含砷5.0ppm，经振摇 48小时后过滤，砷的含量可以降至0.0035ppm48。也有报导在pH 为3.5时，其去除效率为最好49。在用硫化钠法处理含砷废水时，如能控制氧化还原势在V 250mV， 再用碳酸钠或消石灰中和，并结合硫酸铁等铁系混凝剂，则效果更好 50。在pH8的情况下，废水用环状的亚氨基硫代氨基甲酸衍生物处 理，可以使砷以固体的形式析出51。在pH3的情况下，也可以用二烷基硫代氨基甲酸盐（LNCSSNa,式中R=Me, Et,或n-
11、Bu）,可再与硫脲可作为砷的沉淀剂5253。也可用上述类型的二烷基硫代氨 基甲酸有机铵盐，或其多元胺盐，或将其载于多孔树脂上来处理含砷 废水5455。1.1.4.钙镁离子沉淀法用石灰法是去砷的最经济的方法，但必需首先要将三价砷氧化成 五价砷，这样才能取得最好的效果。这样所得的沉淀溶解度最小，如 能加热，并将pH调整至1113则效果更好5657。如果对出水要 求较高，如要求砷的浓度tf0.5mg/L，则可以考虑再加入磷酸盐，以 提高砷的去除效果58，去除率可以达到99%59。砷可以用碱土金 属性离子进行沉淀去除，包括钙，镁及钡等。三价砷和五价砷与氢氧 化钙作用，在碱性条件下可以生成亠二二/工二及
12、 二=三曲丁二沖工 :,可以用二阶段进行反应，第一阶段砷的浓度可 以降至V10mg/L，而在第二阶段砷的浓度可以减至V 0.5mg/L，而第 二阶段的污泥回流至第一阶段。所得的沉淀如能在700C加热灼烧， 可以使沉淀稳定，砷不易渗出60。如结合其它方法，可以使出水中 的砷含量降至V0.3mg/L61。也可以用电石糊，如一含490mgAs/L 的废水，先用次氯酸钠溶液进行氧化，再用电石糊将pH调至为.5， 经过滤后，滤液中的砷含量可以降至6.4mg/L62。如用硫酸镁作为 沉淀剂，pH应控制在8.5左右63。可在用氯化镁时，加入石灰， 使pH调整至10.010.564，使用硫酸镁可以使砷的浓度降
13、至 5mg/L65,当镁/砷比为200:1时，出水中砷浓度可以降至 0.5mg/L66。废水中的三价砷也可以先用微生物Pseudomonas Putida及Alcaligenes eutrophus处理，再用磷酸盐及石灰处理的方法去除 67。115其它沉淀法含砷废水如与能水解产生钛酸的化合物作用，则可以共沉淀的原 理将砷除去。如在pH28的范围内将含97.08的合成含砷废水用钛酸 四异丙酯作用，并在40C搅拌16小时，经过滤后，废水中的砷含量 可以降至 0.0260.054ygAs/ml68。废水中砷还可以用有机胺进行离子浮选法进行处理，如可以用十 六烷胺醋酸盐或十八烷胺醋酸盐，与砷反应生成疏
14、水性的沉淀而被去 除，当pH值为4.75.1时，出水中砷的含量可以降至V0.5mg/L，但 如有氯离子及硫酸根离子存在时，会影响砷的去除69。1.2.吸附法用稀土属物质来去除废水中的有害阴离子，如F，As及Se等。 有些稀土物质在工业中未找到用途，但量大，可用来处理废水，如镧 盐可用来沉定砷盐，固体的镧及钇可用来吸附其它有害负离子，也可 将镧或钇离子载于多孔的硅胶上以改进其吸附作用70。载有铁的天 然或人工沸石也可以有效地从废水中将砷去除71。制铝工业的红泥 也可以用来作为砷的吸附剂，在PH9.5的条件下有利于三价砷的去 除，而在pHl.l3.2则有利于五价砷的去除，三价砷的吸附过程是一 个放
15、热过程，而五价砷的吸附过程则是一个吸热过程72。由碳酸锰及碳酸铋(Mn:Bi=1.00:0.23)混合物在400C加热4.5 小时制成的氧化锰可以用来吸附废水中的砷，其中含的铋可以提高氧 化锰对砷的吸附，在pH为4.55.0时，及As的浓度为10mg/L时， 其吸附容量为7.75mg/g,可以使砷的浓度降至2.3mg/L7374。由 低温电解而制得的二氧化锰，在投加量为2g/L及pH为2时，10ppm 的砷可以降至0.15ppm，并可以用氢氧化钠溶液再生75。水滑石OH-：-丄;xj,可以从废水中吸附砷，当砷的 初始浓度分别为75、100、150mg/L时，其最大的去除率分别为78.2%、 74.8%及70.2%。在pH为8.5时其吸附容量最大，其吸附模式符合 Langmuir吸附等温线。吸附后的砷并可用0.1M的氢氧化钠洗脱下来 76。锐钛型的二氧化钛可以用来吸附废水中的砷，如当废水中的砷 含量为3ppm，当与100克/10升的上述二氧化钛悬浮液处理，出水中 的砷含量可以降至30ppb的水平77。吸附还可以用载铝的沸石78、载钼的壳聚糖珠79、在用载铁 (5%30%)的灼烧过的硅藻土 80、
