热力学与动力学

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1、容量性质:又称广延性质或广延量,其数值与体系中物质的数量关系有关,整个体系的某个 容量性质的数值,为体系中各部分该性质数值总和,即具有加和性。强度性质:又称内禀性质或强度量,其数值与体系中物质的数量无关,没有加和性。状态:热力学用体系所具有的宏观性质来描述其状态。状态函数:由于状态与性质之间的单值对应关系,体系的这些热力学性质,又称作状态函数。 热力学第零定律;如果两个热力学体系都分别与第三个热力学体系达到平衡,则这两个体系 彼此之间必定处于热平衡。第一定律律:能量有各种不同的形式,能量从一种形式转换为另一种形式,从物质传递给另 一个物质,而转化和传递过程中能量的总数总是保持不变。第二定律(熵

2、增原理):体系经绝热过程由始态变到终态,所经历的过程是不可逆的,熵将 变大,如果过程是可逆的,熵将不变,在孤立体系的绝热过程熵不可能减少。热力学第三定律:任何均与物质在内部完全平衡条件下,在绝对零度时,其熵值为零。基尔霍夫定律;某一化学反应的热效应随温度变化而变化是由于生成物与反应物的热熔不同 引起的。简并度:若有gn个量子状态具有相同的能量 n则称gn个量子状态是简并的,并称gn为 能级 n的简并度或(简并因子),nn最可几分布:数学上几率最大的分布状态。n=Nv/V表明均匀分布为最可几分布,也就是混 乱度最大的分布,对应着熵的最大值。换句话说,微观上的最可几分部对应着宏观上的平衡 状态。近

3、独立粒子体系;是指由彼此几乎独立的粒子组成的体系,或者说粒子之间几乎没有相互作 用的体系。配分函数的值越大,反映粒子在各能及间的分布越均匀,而配分函数越小,反映粒子将越密 集在低能级。配分函数表示各个状态的相对几率之和。包得不相容原理:每个量子状态最多允许填充一个粒子。费米儿:有一类原子,其自旋子量子数为半整数玻色子::有一类原子,其自旋子量子数为正整数粒子的质量越大,量子效应越不明显;温度越高,N/V越大,即粒子的密度越低,粒子可能 达到的能级越多系综:一个体系可以以一系列微观态存在,在统计力学中,这些微观状态的总和叫作系综。 对于孤立体系,其体积v粒子数N和内能U都一定,每个微观状态具有相

4、同的能量,这样 的微观状态叫做微正则系综。正则系综:具有一定体积和一定粒子数的封闭体系,将它与一 大热源接触,体系与大热源之间有能量的交换,但达到平衡时,体系的温度保持恒定,每个 微观太的能量都在变化,而体系的能量围绕着某个平均值起伏,这种体系的微观态的总和叫 做正则系综。对于敞开体系,不但能量变化,粒子数也变化,且与大热源接触保持恒温所涉 及的系综称为巨正则系综。偏摩尔量:在极大量的溶体中加入1mol的某组元,测定溶体性质的变化,这个性质的变化 量称。化学势:整个体系的自由焓为容量性质,其偏摩尔量称为化学势。化学势可作为相变或化学 变化是否平衡或不可逆过程的一个判据。亨利定律:当一种溶质溶解

5、在溶剂内,当溶体足够稀时,则溶质从溶体中溢出的能力正比于 它的摩尔分数。理想溶体:在整个成分范围内每个组元都符合乌拉尔定律,这样的溶体称为理想溶体,其特 征为混合热为零,混合体积变化为零,混合熵不为零。规则溶体:形成混合热不为零,而混合熵为理想溶体的混合熵。质点亚点阵:位于八面体顶点和体心的质点构成的亚点阵。间隙亚点阵;八面体间隙构成另外一个亚点阵相:体系的内在性质在物理上和化学上都是均匀的部分,不同的相之间有界面隔开。自由度:一定条件下,一个处于平衡状态的体系所具有的独立变量数目。组元:是构成平衡体系中各相所需要的最小独立成分相图的基本原理和规则:1连续原则2.相应原则3.化学变化的同一性原

6、理4.相区接触规则 5.溶解度规则6.相线交点规则相律:f=c +2 f为独立变数的数目,即自由度数;c为独立组元的数目;(p为平衡共存 的相的数目;数字2表示影响体系平衡状态的外界因素中,只考虑温度和压力两个因素,如 果忽虐压力对相平衡的影响,则为1.连续原理当决定体系状态参变量作连续改变时,体系中每个相的性质的改变时连续的。相应原理在确定的相平衡中,每个相或有几个相组成的相组都和相图上的几何图形对应, 图上的点线区域都与一定的平衡体系相对应,组成和性质的变化反映在相图上就是一条光滑 连续的曲线。化学变化的统一性原理不论什么物质构成的体系,只要体系中所发生的变化相似,他们所 对应的几何图形就相似。相接触原则 与含有P个相的相区接触的其他相区,只能含有P+1个相溶解度原则 互相平衡的各相之间,相互都有一定的溶解度,只是溶解度有大有小而已,绝 对纯的相是不错在的。相线交点原则相线在三相点相交时的延长线所表示的亚稳定平衡线必须位于其他两条平 衡相线之间,而不是任意的

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