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1、硫化氢(H2S )是硫的氢化物中最简单的一种。其分子的几何形状和水分子相似,为弯曲形。因此它是一个极性分子。硫化氢由于H-S键能较弱所以300r左右硫化氢分解。常温时硫化 氢是一种无色有臭鸡蛋气味的剧毒气体,应在通风处进行使用必须采取防护措施。目录结构理化性质主要用途:对环境的影响健康危害毒理学资料及环境行为现场应急监测方法实验室监测方法环境标准应急处理处置方法泄漏应急处理防护措施急救措施制取方法原理用品操作备注化学性质不稳定性酸性还原性可燃性沉淀性中毒临床表现中枢神经系统损害最为常见呼吸系统损害心肌损害急性硫化氢中毒诊断主要依据救援人员在发生硫化氢中毒煤矿瓦斯中硫化氢的成因危害与防治H2S的
2、成因煤矿瓦斯中H2S异常的原因H2S的危害与防治硫化氢安全防护七大注意事项相对浓度危险度危险区域中毒症状中毒急救各行业注意事项过滤式防毒面具的使用要求空气呼吸器的使用要求毒理学简介结构理化性质主要用途:对环境的影响健康危害毒理学资料及环境行为现场应急监测方法实验室监测方法环境标准应急处理处置方法泄漏应急处理防护措施急救措施制取方法原理用品操作备注化学性质不稳定性酸性还原性可燃性沉淀性中毒临床表现中枢神经系统损害最为常见呼吸系统损害心肌损害急性硫化氢中毒诊断主要依据救援人员在发生硫化氢中毒煤矿瓦斯中硫化氢的成因危害与防治H2S的成因煤矿瓦斯中H2S异常的原因H2S的危害与防治硫化氢安全防护七大注
3、意事项相对浓度危险度危险区域中毒症状中毒急救各行业注意事项过滤式防毒面具的使用要求空气呼吸器的使用要求毒理学简介展开编辑本段结构中心原子S原子采取sp3杂化,电子对构型为正四面体形,分子构型为V形,H-Si加pm硫化氢分子结构-H键角为,偶极矩D,极性分子。编辑本段理化性质英文:Hydrogen Sulfide国标编号:21006CAS 号:7783-06-4EINECS 号 231-977-3InChi InChI=1/H2S/h1H2分子式:H2S分子量:理化特性外观:常温下为无色气体气味:有刺激性(臭鸡蛋)气味(注意:在一定浓度下无气味)熔点:-85.5r沸点:-60.4C燃点:260C
4、蒸汽压:25.5C闪点:-50C溶解性:溶于水、乙醇。溶于水(溶解比例1:)称为氢硫酸(硫化氢未跟水反应)密度:相对空气密度(空气密度设为1)。稳定性:不稳定,加热条件下发生可逆反应H2S=H2+S危险标记:4 (易燃气体)编辑本段主要用途:用于化学分析如鉴定金属离子编辑本段对环境的影响健康危害侵入途径:吸入硫化氢气体健康危害:本品是强烈的神经毒素,对粘膜有强烈刺激作用。毒理学资料及环境行为急性毒性:LC50618毫克/立方米(大鼠吸入)亚急性和慢性毒性:家兔吸入L,2小时/天,3个月,引起中枢神经系统的机能改变, 气管、支气管粘膜刺激症状,大脑皮层出现病理改变。小鼠长期接触低浓度硫化氢,有小
5、气 道损害。污染源:硫化氢很少用于工业生产中,多为化工过程的副产品。一般作为某些化学反应 和蛋白质自然分解过程的产物以及某些天然物的成分和杂质,而经常存在于多种生产过程中 以及自然界中。如采矿和有色金属冶炼。煤的低温焦化,含硫石油开采、提炼,橡胶、制革、 染料、制糖等工业中都有硫化氢产生。开挖和整治沼泽地、沟渠、印染、下水道、隧道以及 清除垃圾、粪便等作业。另外天然气、火山喷气、矿泉中也常伴有硫化氢存在。危险特性:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与 浓硝酸、发烟硫酸或其它强氧化剂剧烈反应,发生爆炸。气体比空气重,能在较低处扩散到 相当远的地方,遇明火会引起回燃。
6、燃烧(分解)产物:二氧化硫。燃烧的化学方程式:2H2S+3O2=点燃=2H2O+2SO2(02过量)2H2S+O2=点燃=2H2O+2S(02 不足)氧化还原反应(归中反应)方程式:2H2S+SO2=2H2O+3S现场应急监测方法 便携式气体检测仪器:硫化氢库仑检测仪、硫化氢气敏电极检测仪; 常用快速化学分析方法:醋酸铅检测管法、醋酸铅指示纸法突发性环境污染事故应 急监测与处理处置技术万本太主编 用快速气体检测管(气体速测管)实验室监测方法监测方 法来源类别气相色谱法GB/T14678-93空气碘量法GB/天然气亚甲蓝 法GB/天然气亚甲基蓝分光空气中有 害物质的测空气光度法定方法(第二版),
7、杭世II平编 II I环境标准中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度:10毫克/立方米硫化氢测定器中国(TJ36-79)居住区大气中有害物质的最高容许浓度:毫克/立方米(一次值)中国(GB14554-93)恶臭污染物厂界标准(毫克/立方米):一级;二级;三级中国(GB14554-93)恶臭污染物排放标准:21kg/h编辑本段应急处理处置方法泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时 隔离300m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。 从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水
8、稀释、溶解。构筑 围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔 相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液,管路装止回装置以防溶液吸回。漏气容器要 妥善处理,修复、检验后再用。防护措施呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩带过渡式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤 离时,建议佩带氧气呼吸器或空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护:戴防化学品手套。其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。及时换洗工作服。作业人 员应学会自救互救。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用流
9、动清水冲洗。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停 止,即进行人工呼吸。就医。灭火方法:消防人员必须穿戴全身防火防毒服。切断气源。若不能立即切断气源,则不 允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾 状水、泡沫、二氧化碳、干粉。编辑本段制取方法硫化氢用硫化亚铁与稀硫酸反应即可制得硫化氢气体。FeS + H2SO4 = FeSO4 + H2S(g)因硫化亚铁是不溶性固体,该反应不需加热,可以用类似于氢气制取时用的装置(如启 普发生器)。如用
10、硫化钠与稀硫酸反应,则因硫化钠易溶于水反应过于激烈而无法控制。因此不用。 原理用非氧化性的强酸与弱酸盐(FeS)反应。可生成硫化氢气(H2S溶于水即得弱酸氢硫 酸)。FeS+H2SO4 (稀)=FeSO4+H2S个FeS+2HCl=FeCl2+H2S 个H2S能溶于水、形成氢硫酸,因此不能用排水法收集。因硫化氢的密度比空气大,可用 瓶口向上的排空气集气法收集。用品启普发生器或简易气体发生装置、集气瓶、玻璃片、FeS、稀盐酸(或稀H2SO4)溶液、 硝酸铅试纸 操作制取H2S可以使用启普发生器或制气体的简易装置。把FeS放入启普发生器的球形体内, 漏斗里注入稀HCl。需用H2S时,打开导气管活塞
11、,FeS与稀HCl接触产生H2S,停止用气 时,只需关闭活塞反应既可停止。用蘸有硝酸铅(或醋酸铅)溶液的试纸,放在集气瓶口试验,如果试纸变黑则证明集气 瓶里已充满了 H2S气。Pb2+H2S(aq)=PbS+H2个(Pb2+2Ac-+H2S=PbS+HAc)备注(1)所用硫化亚铁应是新购置的,存放时间过久,FeS中Fe和S都会被氧化,从而影 响实验效果。(2)放入气体发生器中的硫化亚铁要砸成蚕豆粒大小的块状。(3)不能用浓盐酸,因浓盐酸挥发出氯化氢,使硫化氢不纯。(4)不能用HNO3或浓H2SO4,因为它们都是氧化性酸,与FeS发生氧化还原反应, 而不能生成硫化氢。见下反应式。(5)H2S有毒
12、,实验时应注意通风,多余的H2S应及时通入NaOH溶液(或金属盐溶 液)中进行吸收。FeS+2H2SO4 (浓)=FeSO4+SO2个 +S&+2H2OFeS+4HNO3 (稀)=Fe(NO3)3+S+N。个+2H2O;编辑本段化学性质不稳定性H2S=H2+S (加热)酸性H2S水溶液叫氢硫酸,是一种二元弱酸。2NaOH+H2S=Na2S+2H2O还原性H2S中S是-2价,具有较强的还原性,很容易被SO2,Cl2,O2等氧化。 可燃性在空气中点燃生成二氧化硫和水:2H2S + 3O2 =2SO2 + 2H2O (火焰为蓝色)(条件是点燃).若空气不足或温度较低时则生成单质硫和水。沉淀性硫化氢气
13、体通常运用沉淀性被除去,一般的实验室中除去硫化氢气体,采用的方法是将 硫化氢气体通入硫酸铜溶液中,形成不溶解于一般强酸(非氧化性酸)的硫化铜。 CuSO4+H2S=CuS+H2SO4 编辑本段中毒临床表现急性硫化氢中毒一般发病迅速,出现以脑和(或)呼吸系统损害为主的临床表现,亦可 伴有心脏等器官功能障碍。临床表现可因接触硫化氢的浓度等因素不同而有明显差异。 中枢神经系统损害最为常见(1)接触较高浓度硫化氢后可出现头痛、头晕、乏力、共济失调,可发生轻度意识障 碍。常先出现眼和上呼吸道刺激症状。(2)接触高浓度硫化氢后以脑病表现为显蓍,出现头痛、头晕、易激动、步态蹒跚、 烦躁、意识模糊、檐妄、癫痫
14、样抽搐可呈全身性强直一阵挛发作等;可突然发生昏迷;也可 发生呼吸困难或呼吸停止后心跳停止。眼底检查可见个别病例有视神经乳头水肿。部分病例 可同时伴有肺水肿。脑病症状常较呼吸道症状的出现为早。可能因发生粘膜刺激作用需要一定时间。(3)接触极高浓度硫化氢后可发生电击样死亡,即在接触后数秒或数分钟内呼吸骤停, 数分钟后可发生心跳停止;也可立即或数分钟内昏迷,并呼吸聚停而死亡。死亡可在无警觉 的情况下发生,当察觉到硫化氢气味时可立即嗅觉丧失,少数病例在昏迷前瞬间可嗅到令人 作呕的甜味。死亡前一般无先兆症状,可先出现呼吸深而快,随之呼吸聚停。急性中毒时多在事故现场发生昏迷,其程度因接触硫化氢的浓度和时间
15、而异,偶可伴有 或无呼吸衰竭。部分病例在脱离事故现场或转送医院途中即可复苏。到达医院时仍维持生命 体征的患者,如无缺氧性脑病,多恢复较快。昏迷时间较长者在复苏后可有头痛、头晕、视 力或听力减退、定向障碍、共济失调或癫痫样抽搐等,绝大部分病例可完全恢复。曾有报道 2例发生迟发性脑病,均在深昏迷2天后复苏,分别于天和3天后再次昏迷,又分别于2周 和1月后复苏。中枢神经症状极严重,而粘膜刺激症状不明显,可能因接触时间短,尚未发生刺激症状; 或因全身症状严重而易引起注意之故。急性中毒早期或仅有脑功能障碍而无形态学改变者,对脑电图和脑解剖结构成像术如电 子计算机断层扫描(CT)和磁共振成像(MRI)的敏感性较差,而单光子发射电子计算机脑 扫描(SPECT)/正