二氢茉莉酮酸甲酯地合成

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1、word二氢茉莉酮酸甲酯二氢茉莉酮酸甲酯,分子式:C13 H 27 03,天然存在于大花茉莉精油中,具有浓郁 的甜花香略带水果和茉莉把戏香气、新鲜柔和的柠檬样果香韵味。因其香气轻盈飘逸、透发浓郁、留香持久、调香效果好,是一种重要的现代合成香料,被广泛用于香水香精、化妆品 香精、食品香精和烟酒香精中,也是一些著名香水的主体香原料,且其使用X围与使用比例还在不断增加。1.以合成冬2-戊基-2-环戊烯酮2关键中间体的合成路线以环戊酮为原料,先在碱性条件下与正戊醛进展缩合反响得到醇类化合物4,接着经脱水后,得到环外双键的烯酮 5,环外双键的烯酮 5异构化后生成关键中间体 2-戊基-2-环戊烯酮2,它是

2、合成茉莉酮类化合物的重要中间体,此中间体2与丙二酸二乙酯进展 M ichael加成得到化合物6,该化合物经脱羧反响得到二氢茉莉酮酸甲酯。此方法因其原料易得,条件温以2-戊基-2-环戊烯酮2为原料,与重氮乙酸甲酯作用, 得到如下反响式中的两种产物7和产物8,这两个化合物复原后都可以得到二氢茉莉酮酸甲酯(图示5)。此反响的缺点是用到重氮类化合物,生产时比拟危险,污染较大且本钱较高。# / 8以a -乙氧羰基环戊酮 9为起始原料,经过了 7-溴代正戊烷的取代,脱羧等典型反响,得到 中间体2-戊基-2-环戊烯酮2。此方法的缺点是原料不易得到,且反响中要用到比拟危险的氢化钠。n COaMe、fOMi创示

3、归 以反式 RCH=CH(CH3 hCOCHCOOMe iR = PhOJH料的咅成路竣以ROOCCH2COCH2 COOR为原料,先烷基化,然后用烯酸酯使其环合,接着脱羧得到 .氢茉莉酮酸甲酯。此反响途径也存在产物复杂和产率低的缺点。以环戊烯酮为原料,经过如下反响途径得到二氢茉莉酮酸甲酯,但是该反响中第一步用到的试剂难以制备,大量生产有很大的难度(图示21)。團示21以环戊JCBI为療料的含咸臨塔但是该方法的以C5HiiCH3e为原料,经四步反响,以较好产率得到二氢茉莉酮酸甲酯。 嗅代丁烯酸甲酷不易得到(图示22)。CO(OMe)JPrH?CHC=CHCCiMc+ CsH uCOOizOQ

4、皿一BS沐SC0HCLMCOK-T1CU44rCtaMe雷示22 LZ为躍粗的舍成跻皱以环戊二烯为原料,经 Diels-Alder反响,Baeyer-Villiger氧化与Jones氧化等反响过程,以较好产率得到二氢茉莉酮酸甲酯,但是此合成路线太长,因此总产率低,且本钱高。屈示23凶坏戊二埔为原料的合曲腐般用丁二酸与庚酰氯作用,一步得到2-戊基-1.3-环戊二酮。2-戊基-1,3-环戊二酮在酸性条件下与甲醇进展醚化反响,得到2-戊基5-甲氧基环戊酮,然后得到二氢茉莉酮酸甲酯,该方法的原料庚酰氯不易得到,因此也不适合大量生产(图示25)。具有优异独特的香气,应用前景十分广阔,研究开发适合我国工业化的合成路线具有可观的社会效益和经济效益。二氢茉莉酮 酸甲酯的合成方法中,以环戊酮和正戊醛为原料先合成中间体冬戊基冬戊烯酮的合成方法为 最优,是目前工业应用中的首选。参考文献:周景尧,林国妹,孙伟等二氢茉莉酮酸甲醋的简便合成方法有机化学19856 490-493管福亮,杨世柱二氢茉莉酮酸甲醋的合成某某化工.1993.21(1).39-46欧文华,X佩莉,黄超等.二氢茉莉酮甲醋的合成进展.香料香精化妆品.2007.6(3).24-32 孙晓莉,X生勇,周恒寅,姜在平.二氢茉莉酮酸甲酷生产工艺的研究.香料香精化妆品.2002.6(3)11-21

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