邻苯二甲酸脂类在食品中的迁移研究

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1、塑料中增塑塑剂邻苯苯二甲酸酸脂类在在食品中中的迁移移研究的的现状与与展望摘要:本文文主要介介绍了塑塑料中增增塑剂邻邻苯二甲甲酸脂类类在食品品中的迁迁移研究究现状,包包括增塑塑剂邻苯苯二甲酸酸脂类的的分类、毒毒性、迁迁移测试试的国内内外法律律法规、迁迁移实验验的影响响因素、在国内外的研究现状。并提出我国应尽快赶上国外的研究技术,加强对特定食品包装材料在特定条件下的迁移进行研究等的建议。关键词:邻邻苯二甲甲酸脂类类 毒性 研究的法律法法规 影响因因素 研究现现状 Abstrractt: Thiis ppapeer iintrroduucedd thhe pplassticc phhthaalatt

2、e pplassticcizeer mmigrratiion in foood llipiids Ressearrch, inncluudinng tthe claassiificcatiion of lippidss phhthaalatte pplassticcizerss, ttoxiicitty, miggrattionn annd ttesttingg too doomessticc annd iinteernaatioonall laaws andd reegullatiionss, tthe imppactt off miigraatioon eexpeerimmentt faa

3、ctoors, thhe sstuddy oof tthe staatuss quuo aat hhomee annd aabrooad. Annd tto ppropposee thhat Chiina shoouldd caatchh upp wiith thee fooreiign ressearrch tecchniiquees tto eenhaancee a parrticculaar ffoodd paackaaginng mmateeriaals, unnderr ceertaain conndittionns, a sstuddy oon tthe rellocaatioon

4、 ppropposaal.Key wwordds: phtthallic Aciid EEsteers; tooxiccityy; sstuddy oof llawss annd rreguulattionns; infflueenciing facctorr; sstuddy oof tthe staatuss quuo;近年来塑料料包装材材料引起起的食品品安全问问题频频频发生,引引起有关关专家的的注意。增塑剂是一种加入到材料(通常是塑料、树脂或弹性体) 中以改进其加工性、可塑性、柔韧性和拉伸性的物质。由于增塑剂可以改善包装材料的弹性,用于塑胶的范围很宽,尤其是用于聚氯乙烯(PVC)薄膜。在

5、许多PVC与食品接触的情况下,这种增塑剂析出的可能性很大。添加到塑料中的增塑剂在加工、使用的过程中会溶出、迁移和挥发损失, 一方面影响制品的使用性能, 一方面释放到周围环境中对人体健康和环境可能造成损害。自从人体组织内和尸检时检出DOP后, 大量研究已证实增塑剂可以通过人们日常吸入、皮肤吸收和环境污染等多种途径进入人体内并损害健康。邻苯二甲酸二(2-乙基已基)酯(又称邻苯二甲酸二异辛酯,i-2-ethylhexyl phthalate,DEHP)是邻苯二甲酸酯类增塑剂中用量最大的一种,在塑料中的含量可达60%。因而,研究塑料中增塑剂邻苯二甲酸脂类在食品中的迁移特性,搞清各种因素对迁移的影响,已

6、经成为摆在我们面前的紧要任务。1.增塑剂剂邻苯二二甲酸类类分类目前,已商商品化使使用的邻邻苯二甲甲酸酯常常用的邻邻苯二甲甲酸酯(phhthaalicc Aciid Estterss,PAEEs)类化合物物主要包包括邻苯苯二甲酸酸二甲基基酯(DDMP)、邻苯苯二甲酸酸二乙基基酯(DEEP)、邻苯苯二甲酸酸二丙烯烯基酯(DAAP)、邻苯苯二甲酸酸二丙基基酯(DPPP)、邻苯苯二甲酸酸二丁基基酯(DBBP)、邻苯苯二甲酸酸二异丁丁基酯(DIIBP)、邻苯苯二甲酸酸丁基节节基酯(BBBP)、邻苯二二甲酸丁丁基辛基基酯(BOOP)、邻苯苯二甲酸酸二己基基酯(DHHP)、邻苯苯二甲酸酸二辛基基酯(DOOP

7、)、邻苯苯二甲酸酸丁基乙乙基己基基酯(BOP)、邻苯苯二甲酸酸二(2一乙基基己基)酯(DEEHP)、邻苯苯二甲酸酸二异壬壬基酯(DINPP)、邻苯苯二甲酸酸二异癸癸基酯(DIIDP)14种1。目前,邻苯苯二甲酸酸脂类在在全球主主要工业业国的生生态环境境中己达达到了普普遍检出出的程度度,邻苯苯二甲酸酸脂类引引起的环环境污染染己受到到全球性性关注。美美国环保保署(USSEPAA)列出6种邻苯苯二甲酸酸酯类化合合物作为为重点污污染物,包包括DMPP,DEEP,DBP,DNOP,DEHHP,BBPP2。欧盟20004年立立法在所所有的玩玩具和儿儿童用品品中禁止止使用DEHHP、DBP、BBP、DINN

8、P、DIOOP等邻苯苯二甲酸酸酯33。2. 增塑塑剂邻苯苯二甲酸酸类的性性质邻苯二甲酸酸酯类污染染物水溶溶性低,水水解慢,易易溶于有有机溶剂剂,难挥挥发且具具高脂溶溶性,属属于中等等极性物物质。邻邻苯二甲甲酸脂类类是亲脂脂性的有有机污染染物,其其辛醇一一水分配配系数 (KKow)较高,水水溶性低低,在水水环境中中倾向于于从水相相向固体体沉积物物和生物物体转移移,以吸吸附态附附着在固固体颗粒粒物上并并在生物物体内积积累。2.1 DDEHPP的性质质邻苯二甲酸酸二(2一乙基基己基)酯简称DEEHP,通常被被用作聚聚氯乙烯烯(PVVC)等塑料料制品的的增塑剂剂,广泛应应用于塑塑料工业业。DEHHP(

9、24384)常温温下为澄澄清的液液态油性性化合物物,相对对分子量量为3900.566,熔点55,沸点点在大气气压为7600mmHHg时为387,在5mmmHg时为230,200时的蒸蒸汽压为为12mmmHgg,密度度为0.998611,难溶溶于水,易易溶于有有机溶剂剂。2.2 DDBP邻苯二甲酸酸二丁酯酯简称DBP,分子式式为C16H22O4,分子量27835。无色色或淡黄黄色透明明油状液液体、相相对密度度(200 4)1044,凝固固点-35,沸点339,粘度(25)l 63mPPas,蒸气气压(1550)14466Pa、比热热容(21)179kkJ(kggK)。与乙乙醇、乙乙醚、丙丙酮、苯

10、苯等多种种有机溶溶剂混溶溶,不溶溶于水,20 时在水水中溶解解度0.001(wtt)。2.3 DDIBPP邻苯二甲酸酸二异丁丁基酯简称DIBBP, 分子式式为C16H22O4,分子量27835。无色透透明液体体。凝固固点-50,沸点327(2955-2998),1822-1884(1.333kPPa),相相对密度度1.0040(20/20),与与乙酸纤纤维素、乙乙酸丁酸酸纤维素素、硝酸酸纤维素素、乙基基纤维素素、聚氯氯乙烯、聚聚醋酸乙乙烯酯、聚聚乙烯醇醇缩丁醛醛、聚苯苯乙烯等等树脂相相容。在在水中的的溶解度度0.005g/L(25)3.邻苯二二甲酸脂脂类的毒毒性与对对人体健健康的影影响邻苯二甲

11、酸酸脂类大大多是无无色透明明的油状状液体,难难溶于水水,易溶溶于有机机溶剂,可可通过呼呼吸、饮饮食和皮皮肤接触触进入人人和动物物体内邻苯二二甲酸脂脂类对人人体健康康的影响响是一个个慢性的的过程,需需要较长长的时间间才会出出现。目目前许多多权威的的科学家家和国际际研究组组织对DDEHPP的毒理理性进行行研究,发发现其可可对机体体产生多多种不良良影响, 如生殖殖和发育育毒性、诱诱变性和和致癌性性、一般般毒性、内内分泌干干扰作用用以及诱诱导肿瘤瘤发生等等【4】。例如,Agaarwaal等研究究了DEHHP对成年年小白鼠鼠的致畸畸与致突突变影响响,发现现经DEHHP处理后后的小鼠鼠表现有有显性致致死和

12、致致突变作作用【5】19882年,美美国国家家毒理规规划署的的实验报报告(Naatioonall_rooxicco100gy Proograam)确证了了大白鼠鼠和小白白鼠长期期吸收DEHHP可引发发肝癌6。此外,动动物实验验还表明明某些邻邻苯二甲甲酸酯还还会引起起动物的的肝、肾肾损伤7。对动物生殖殖方面的的扰乱主主要是使使精囊萎萎缩、精精子数量量减少以以至于精精子形成成中止、生生殖能力力下降、后后代数量量减少、体体重下降降、子宫宫粘膜组组织增生生等88由由于邻苯苯二甲酸酸脂类对对人体健健康的潜潜在危害害,一些些环境监监控组织织,包括括美国环环保署和和中国国国家环境境监测中中心都把把它列为为优

13、先污污染物加加以控制制。4.影响迁迁移效果果的因素素4.1常用用的迁移移分析方方法随着仪器和和分析手手段的进进步,近近年来气气相色谱谱法(GCC)、液相相色谱法法(LCC)、红外外光谱法法(IRR )、核磁磁共振法法(NMMR)和薄层层色谱法法(TLLC)已经被被广泛地地用来分分析邻苯苯二甲酸酸脂类,其其中应用用最为普普遍的是是带有火火焰离子子化检测测器(FIID)、电子子捕获(ECCD)和质谱谱检测器器(MSSD)的气相相色谱法法。随着着高效液液相色谱谱仪和液液一质联联用仪的的推广使使用,对对HPLLC和LC-MS的研究究也越来来越多【9-110】。 4.1.1色谱谱法分为为气质联联用法和和

14、高效液液相色谱谱法。此此类分析析方法需需先用溶溶剂(即模拟拟物),在超超声波或或加热加加压等条条件下,将将材料中中的增塑塑剂尽量量提取出出来。然然后再使使用色谱谱仪定量量定性分分析所测测样品中中含有的的增塑剂剂。Lau等就利利用GCMS分析了了食品中中的邻苯苯二甲酸酸脂类含含量,该该方法线线性关系系良好,但但未报道道检测限限,且前前处理比比较复杂杂,样品品经过有有机溶剂剂提取后后,检测测前还要要通过凝凝胶色谱谱净化11。4.1.22傅立叶叶红外光光谱法除除了可以以应用溶溶解一沉沉淀法进进行聚合合物与增增塑剂的的分离,将将分离纯纯化后的的样品与与浓缩得得到的增增塑剂分分别进行行红外光光谱透射射检

15、测外外,还可可以无损损定量地地测定同同种材质质中的多多种增塑塑剂。J.LLopeez-CCervvanttes等122用3%醋酸、蒸蒸馏水和和橄榄油油分别对对PVC试样在40下浸泡10dd,然后用用傅立叶叶红外光光谱( FFTIRR)结合高高效液相相色谱(HPPLC) 、紫外外吸收(UVV )和荧光光分析( FFL )等方法法研究分分析了PVC塑料试试样中双双酚A的迁移移。4.2时间间和温度度这主要是指指试样在在备制阶阶段中的的浸泡条条件的差差异性。浸浸泡时间间和温度度,是影响响污染物物迁移的的重要因因素。经经研究证证实了在在一定条条件下,短时间间的较高高温度与与长时间间的低温温处理,有同样样的效应应。在我我国制订订的国家家标准GB/T1774099-19998 标准中,规定:各种制制品样品品在4% 乙酸 (60 2) ,保温0.5hh 、水 (60 2) ,保温0.55h 、65% 乙醇 常温(200 5) ,浸泡1h和正己己烷 (20 5) ,浸泡1h 条件下下浸泡,浸泡液液混合后后加热浓浓缩,定容后后待测13。在国外的标标准中,如欧盟,延长接接触(t24hh ) ,采用5 贮存10dd, 或40 贮存10dd; 较长接接触(2hh t 24hh) 采用5 贮存24hh 或40 贮存24hh;2hh 以下的的短暂接接触,采用70 贮存2h,1000 贮存1

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