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1、1概论 - 习题和自测题 - 习题 11. 为什么用作滴定分析的化学反应必须有确定的计量关系? 什么是化学计量点?什么是终点?为什么滴定分析对化学反应进行的完全程度的要求比重量分析高? （参考答案） 答： 滴定分析所依据的化学反应只有具有了确定的计量关系,才能进行准确的计算。 化学计量点是指当加入的滴定剂的量（摩尔）与被测物的量（摩尔）之间，正好符合化学反应式所表示的化学计量关系时的终点：终点为指示剂的变色点。 2. 若将基准物质长期保存于保干器中.用以标定NaOH溶液的浓度时,结果是偏高还是偏低?分析纯的NaCl试剂若不作任何处理用以标定溶液的浓度,结果会偏离,试解释之。 （参考答案） 答：
2、 基准物质长期保存于保干器中易脱水变成或。若 在计算时仍以计算表观的NaOH浓度为: 而实际的NaOH浓度为： 即标定结果偏低。 同理可对NaCl标定AgNO3的情况进行分析,NaCl若不作处理,含有较多的水份。表观的AgNO3浓度为: 而标准的AgNO3浓度为: 表观浓度偏高。 3. 30.0 ml 0.15 molL-1 的HCl溶液和20.0 ml 0.150 molL-1的溶液相混合,所得溶液是酸性、中性还是碱性？计算过量反应物的摩尔浓度。 （参考答案） 答： 反应至化学计量点时,应有: 过量反应物的摩尔质量为: 所以过量反应物的摩尔浓度为0.0150 mol/L。 4. 称取纯金属锌
3、0.3250 g,溶于HCl后,稀释到250 ml的容量瓶中,计算溶液的摩尔浓度。 （参考答案） 答： 所以的摩尔浓度为0.01988 mol/L。 5. 欲配制溶液用于标定0.02 molL-1 的溶液(在酸性介质中),若要使标定时两种溶液消耗的体积相近,问应配制多少浓度(molL-1 )的溶液?要配制100 ml 溶液,应该称取多少克? （参考答案） 答： 间接测定的反应式为: 所以应该称取试样0.21g。 6. 某铁厂化验室经常要分析铁矿中铁的含量。若使用的溶液中浓度为0.0200 molL-1。为避免计算，直接从所消耗的溶液中的毫升数表示出Fe%，问应当称取铁矿多少克？ （参考答案）
4、答：滴定反应为： 所以应当称取铁矿0.6702 g。 习题 27. 称取试剂0.8835 g,以甲基橙为指示剂,用0.1012 molL-1 HCl滴定至,共消耗了HCl溶液27.30 ml。计算的百分含量。并解释所得结果(HCl浓度、终点的确定以及仪器均无问题）。 (参考答案） 解： 所以的百分含量为112.0%。滴定到化学计量点时，主要形体为，pH=4.7。而以甲基橙为指示剂，变色范围为3.14.4。变色点为3.4。显然，变色点与化学计量点具有较大的差别，故终点误差较大。由于终点较化学计量点偏后，故引起正误差。 8. 分析不纯的（其中不含分析干扰物）时，称取试样0.3000 g，加入0.2
5、500 molL-1 HCl标准溶液25.00。煮沸出去CO2，用0.2012 molL-1 NaOH溶液返滴定过量的酸，消耗了5.84 ml。计算试样中的百分含量。 （参考答案） 解： 所以计算出试样中CaCO3的百分含量为84.7%。 9. 将 10 mg NaCl 溶于 100 ml 水中，请用表示该溶液中的的含量。 （参考答案） 解： = 0.010% = 0.010/0.100 = 0.10 (g/L) 10. 当反应 a A + b B = c C + d D 达化学计量点时，nA = a/b nB , n(A/ZA) = n(B/ZB) ，ZA 、ZB与 a、b 有什么关系？（参
6、考答案） 解： 11. 标定 NaOH 溶液时，草酸（）和邻苯二甲酸氢钾（）都可作基准物质。若 ,是哪一种为基准物更好？若 呢？（从称量误差考虑） （参考答案） 解： 12. 市售盐酸的密度为, HCl的含量为 36%38%，欲用此盐酸配制的 HCl溶液，应量取多少ml? （参考答案） 解： 习题 313. 某矿石的最大颗粒直径为10 mm，若k值为0.1 kgmm-2，问至少应采取多少试样才具代表性？若将该试样破碎，缩分后全部通过10号筛，应缩分几次？若要求最后获得的分析试样不超过100 g，应使试样通过几号筛？ （参考答案） 答： （1）mQ kd2 = 0.1 kgmm-2 (10mm)
7、2 = 10 kg；至少应采10 kg试样才具代表性。（2）10号筛筛孔直径d = 2.00 mm（见下表，武汉大学主编，分析化学，高等教育出版社，2000）； 筛号（网目）361020406080100120140200筛孔直径/mm6.723.362.000.830.420.250.1770.1490.1250.1050.074最小取样量为：kd2 = 0.1kgmm-2 (2.00mm)2 = 0.4 kg；设：缩分次数为n，10/2n0.4, 解得n4；所以应缩分4次。（3）据mQ kd2，得d = =1.0 mm；查51页表1-1得：10号筛d = 2.00 mm，20号筛d = 0
8、.83 mm；所以应使试样通过20号筛，可满足其要求。 14. 用氧化还原滴定法测得FeSO47H2O中铁的质量分数为20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。计算：a.平均值；b.中位数；c.单次测量值的平均偏差；d.相对平均偏差；e.极差；f.相对极差。 （参考答案） 答： a. b. xM = (x2+x3)/2 = (20.03%+20.04%)/2 = 20.04%；c. d. ；e. R = xmaxxmin = 20.05%20.01% = 0.04%；f. 15. 用沉淀滴定法测定纯NaCl中氯的质量分数，得到下列结果：59.82%，60.06%，60.46%，5
9、9.86%，60.42%。计算：a.平均结果；b.平均结果的绝对误差；c.相对误差；d.中位数；e.平均偏差；f.相对平均偏差。 （参考答案） 答： a. b. c. d. xM = x3 = 60.06%；e.；f. 16. 按照有效数字运算规则，计算下列算式：a. 213.64 + 4.402 + 0.3244；b. ；c. ；d. pH = 0.03，求H+浓度。 （参考答案） 答： a. 213.64 + 4.402 + 0.3244 = 218.37；b. c. e. pH=0.03, H+ = 10-0.03 = 0.93 mol.L-1 17. 某试样中含MgO约30%，用重量法
10、测定时，Fe3+产生共沉淀，设试液中的Fe3+有1%进入沉淀。若要求测定结果的相对误差小于0.1%，求试样中Fe2O3允许的最高质量分数为多少？ （参考答案） 答： 解得： 3%18. 某含Cl- 试样中含有0.10% Br-，用AgNO3进行滴定时，Br- 与Cl- 同时被滴定，若全部以Cl- 计算，则结果为20.0%。求称取试样为下列质量时，Cl- 分析结果的绝对误差及相对误差：a.0.1000 gb.0.5000 g，c.1.0000 g。 （参考答案） 答： Ea = xxT = wBr (ArCl/ArBr)= 0.10% (35.453/79.904) = 0.044%；Ea和Er
11、与称样量无关。 19. 某试样中含有约5%的S，将S氧化为SO42-，然后沉淀为BaSO4。若要求在一台灵敏度为0.1 mg的天平上称量BaSO4的质量时可疑值不超过0.1%，问必须称取试样多少克？ （参考答案） 答： 设：称取试样的质量为mS克。则： ，解得：mS0.6；所以：必须称取大于0.6 g的试样。习题 420. 用标记为0.1000 molL-1HCl标准溶液标定NaOH溶液，求得其浓度为0.1018 molL-1，已知HCl溶液的真实浓度为0.0999 molL-1，标定过程其它误差均较小，可以不计，求NaOH的真实浓度。 （参考答案） 答： 设：标记和标定过的HCl和NaOH溶
12、液的浓度分别为cHCl和cNaOH；HCl和NaOH溶液的真实浓度分别为coHCl和coNaOH。据coNaOHVNaOH = coHClVHCl，得coNaOH/coHCl = VHCl/VNaOH = cNaOH/cHCl，解得：coNaOH= 0.09990.1018/0.1000 = 0.1017，NaOH的真实浓度为0.1017molL-1。 21. 称取纯金属锌0.3250 g，溶于HCl后，稀释到250 mL容量瓶中。计算Zn2+溶液的浓度。 （参考答案） 答： 22. 有0.0982 molL-1的H2SO4溶液480 mL，现欲使其浓度增至0.1000 molL-1。问应加入
13、0.5000 molL-1的H2SO4溶液多少毫升？ （参考答案） 答： 设：应加入0.5000 molL-1的H2SO4溶液V毫升。0.1000(480V)0.09824800.5000V，解得：V = 2.16 mL。 23. 在500mL溶液中，含有9.21 g K4Fe(CN)6。计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn2+的滴定度： 3Zn2+ + 2Fe(CN)64- + 2K+ = K2Zn3Fe(CN)62。 （参考答案） 答： 24. 要求在滴定时消耗0.2 molL-1 NaOH溶液2530 mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用H2C2O42H2O作基准物质，又应称取多少克？ （参考答案） 答： （1） ，mmin = 0.22510-3204.22 = 1.0 g；mmax = 0.23010-3204.22 = 1.2 g，应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)1.01.2克。（2） ，
