硫酸钙晶须一、概述硫酸钙晶须，别名：石膏纤维、石膏晶须；英文名称：Calcium Sulfate Whisker,缩写：CSW；化学式：CaS04，国际商品名称为“ ONODA -GPF”硫酸钙晶须是无水硫酸钙的纤维状单晶体，白色疏松针状物，以石膏 为原材料，通过人为控制，以单晶形式生长的，具有均匀的横截面、完整 的外形、完善的内部结构、稳定的尺寸的纤维状（须状）单晶体硫酸钙晶须是一种细小纤维状的亚纳米材料，具有十分优良的力学性 能和物理性能、价格低廉的新型功能材料硫酸钙晶须有二水（CaSO4・2 H2O）、半水（CaSO4・）和无水（CaSO4） 之分其制备方法目前主要有水压热法和常压酸化法二、性能和指标（一）性能硫酸钙晶须具有咼强度、咼模量、咼韧性、咼绝缘性、耐磨耗、耐咼温、耐酸碱、抗腐蚀、红外线反射性良好、易于表面处理、易与聚合物复合、无毒等诸多优良的理化性能1、优良的力学性能（1）很高的断裂强度和弹性模量硫酸钙晶须作为细微的单晶体，内部结构十分完整具有非常坚韧的性质，其抗张强度为玻璃纤维的5-10倍硫酸钙晶须能弹性地承受较大的应变而无永久变形，经4%的应变还在弹性范围内，不产生永久形变，而块 状晶体的弹性变形范围却小于％。
2) 耐高温性硫酸钙晶须具有不会引起咼温滑移的完整性，温度升咼时，不分解、 不软化，其强度几乎没有损失所以这个特性使其在防火材料中的应用成 为可能3) 相当大的长径比硫酸钙晶须的横断面多具有六角形、斜方形、三角形或薄带形，不同 于玻璃纤维或硼纤维具有圆形横断面，大大增加了长径比能满足增强塑 料、防火板材时长径比(30-100 )的要求，这样能使复合材料获得很高的 强度和性能4) 无疲劳效应晶须没有明显的疲劳特征，即使被磨成粉末、切断，其强度也不受损 失2、良好的相容性硫酸钙晶须的尺寸细微，不影响复合材料成型流动性，接近于无填充 的树脂硫酸钙晶须可在有机基体中分布的很均匀，即使是极薄、极狭小 甚至边角部位都能得到增强填充3、优良平滑性及化学稳定性硫酸钙晶须增强工程塑料膨胀系数及成型收缩率小，有极高的尺寸精度和光洁的平滑表面，远远超过碳纤维和玻璃纤维增强材料制品4、再生性能好用硫酸钙晶须增强的复合材料有良好的重复使用性实验表明：材料 经多次加工，力学性能变化也不大，再生使用性能很好二) 基本性能指标指数名称指数指数名称指数石膏纤维ONODA-GPF晶须组成CaS04分子量拉伸强度(Gpa)密度（g/cm3）抗张模量（Gpa）178折光指数绝缘性（Q.cm）X1015松散密度（g/cm3）平均长度（口 m）40-200直径（口 m）1〜6水溶性（22°Cppm）<1200PH值6-8灼烧减量％ （800C）W2熔点（°C）1450硬度（莫氏）3〜4耐热性（°C）1000平均长径比10~200白度：（80% 〜85%）；（75 %~80%）；三98%（可调节）堆积密度：500公斤〜800公斤/1M3 （可调节）三、应用硫酸钙晶须是世界上最新一代高性能复合材料增强剂，集增强纤维和 超细无机填料二者的优势于一体，可用于树脂、塑料、橡胶、涂料、油漆、 造纸、沥青、摩擦和密封材料、建筑材料中作补强增韧剂或功能型填料； 又可直接作为过滤材料、保温材料、耐火隔热材料、红外线反射材料和包 覆电线的高绝缘材料。
一）用途1、复合材料的增强组元硫酸钙晶须适合作为塑料、橡胶、聚氨酯、金属的增强组元如在塑 料中加入晶须后，可提高材料的机械强度、耐热性及尺寸稳定性与玻璃 纤维相比，采用晶须增强的高分子材料抗冲击性提高，而且表面光滑硫酸钙晶须在聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等塑料中可以改善制品的性 能以聚丙烯为例，拉伸强度、弯曲强度提高工程中会用到复合材 料,PP/EPDM（聚丙烯/三元乙丙橡胶）是其中的一种，硫酸钙晶须在复合材料 中同样具有较好的增强作用，拉伸强度、弯曲强度提高在环氧树脂粘结 剂中加入硫酸钙晶须，可改善粘结剂的粘结强度尼龙具有优越的耐热性和机械强度，多用于汽车部件为改进其成型收 缩性和弹性模量，主要使用玻璃纤维进行增强，但制件的表面光洁度并不理想尼龙中含有20%的硫酸钙晶须，其弯曲强度达115N/mm2，拉伸强度达 3437N/mm2,不仅大大增强了尼龙6的强度，而且使制品光洁度有了很大改 善分别用硫酸钙晶须和斜方晶体结构的硫酸钙硬石膏粉作为聚丙烯酸酯 薄膜的增强剂结果发现，后者对性能无改进，而加入 18%的硫酸钙晶须与无填料的对照物相比较，抗张强度几乎增强了 1倍，模量增加了 5倍之多金属铝与经高温煅烧的硫酸钙晶须制得的复合材料强度高、硬度大，是 很好的载重材料。
2、制造无石棉摩擦材料由于石棉在生产和使用过程中对人体有害，西方发达国家已禁止在摩 擦材料中使用石棉，特别是禁止在轿车刹车片中使用石棉日本已经有碳 酸钙晶须增强的无石棉摩擦材料供应市场东北大学采用硫酸钙晶须作为 增强纤维而研制的新型无石棉摩擦材料，已经通过了长春汽车研究所的检 测，其摩擦系数和磨损率符合GB5763-86标准的要求在摩擦材料中加入 一定量的硫酸钙晶须后，可提高摩擦系数的稳定性及摩擦材料的耐磨性， 在改善摩擦材料性能的同时，也延长了摩擦材料的使用寿命含无水硫酸 钙晶须的摩擦材料性能稳定，摩擦系数在100〜200°C温度范围内变化不大, 而且实测的磨损率远低于标准要求的数值3、用于环境工程硫酸钙晶须可用于环境工程，因为其具有较大的比表面积，可帮助过滤材料除去废气及废水中的有害杂质硫酸钙晶须的熔点为 1450 C，可以在1000C下长期使用，对于某些高温液体、气体的净化，不需要冷却，可 以直接进行净化处理4、制造纸张硫酸钙晶须作为纸张的填充剂，可以改善其不透明性、可塑性、阻燃性 以及印刷性能硫酸钙晶须是很好的造纸原料，长径比±100 的晶须，可代替部分或大部分纸浆（50%〜70%）制造特种石膏纸；长径比W50的晶须可 作纸张的高级填料（15%〜20%），可大大增加纸的产量，既降低了木材（木 浆）消耗，又减少造纸厂中废水的排放。
目前全国年消耗纸张 30M〜40M t.仅按添加量1%计算，每年将有30万〜40万t的硫酸钙晶须需求量但目前硫酸钙晶须在造纸方面的应用还在中试阶段，尚不成熟美国采用硫酸钙晶须、日本采用碳酸钙晶须作为无机纤维与多种无机 物混合均制造出了性能优异的无机纸张，这样的纸张性能优异，难燃，适 合于室内装饰5、沥青改性及SMA结构路面硫酸钙晶须可作为沥青填料及增强剂使用它对提高沥青的软化温度 有着决定性的影响，在沥青中加入18% （重量百分数）的硫酸钙晶须后，软 化点可提高20°C以上目前，国外最流行的高等级公路路面为沥青玛蹄脂 碎石混合料面层结构，简称为SMA结构最初的SMA路面以石棉为纤维稳 定剂，后来改为木质纤维由于木质纤维的耐热性差，与沥青的混合性不 好，必须采用非金属矿超细粉体进行改性处理东北大学与辽宁省交通研 究所合作，以硫酸钙晶须代替石棉及木质纤维制备沥青玛蹄脂碎石混合料， 初步的检测结果表明混合料的抗高温车辙能力可提高 50—60%辽宁省交通厅计划2000年铺筑1公里添加硫酸钙晶须SMA结构试验路面，如获得成功, 将在辽宁乃至全国推广硫酸钙晶须在改性沥青和 SMA结构路面方面有着 灿烂应用前景。
6、 涂料、油漆加入晶须的涂料和油漆附着能力强、耐温、绝缘性好7、 在铸造型砂中的应用油田每年都产生大量的废弃特粘油特粘油废弃不用，一方面是资源 的浪费，同时严重污染环境东北大学采用硫酸钙晶须改性的特粘油作为 铸造型砂的粘接剂，取得了良好的效果在特粘油中添加 10% （占特粘油的重量百分比）的硫酸钙晶须，铸造型砂的干拉强度提高 67%硫酸钙晶须改 性特粘油铸造型砂粘结剂的成本仅相当于目前铸造厂常用的合成树脂粘结 剂价格的40%目前，硫酸钙晶须改性的特粘油铸造型砂粘结剂正在积极推 广之中二）国外研究概况美国、日本等工业发达国家对晶须的研究与开发极为重视，自 20世纪80年代初期开始，已开发并应用了多种晶须碳化硅、氮化硅等晶须性能 优异，特别适合增强、增韧陶瓷，但价格昂贵日本东海碳化物公司生产 的碳化硅晶须售价为900美元/公斤硫酸钙晶须在20世纪70年代由日、 美、德等国着手研究，20世纪80年代开始逐步应用三）国内使用现状我国重点对碳化硅、氮化硅等晶须进行研究，取得了突破性的进展 国产碳化硅晶须的售价为3000-5000元/公斤由于晶须的价格过高，其 应用领域受到了极大的限制因而，发挥我国在非金属矿资源方面的优势， 研究开发廉价（10元/公斤以下）晶须，为塑料、橡胶、涂料、摩擦材料等 行业提供优质增强材料（添加剂）。
90年代初1,上海建筑科学院研制成高长径比的石膏晶须（可达 100）, 采用水热法蒸压工艺之后东北大学和沈阳立昂新材料有限责任公司建立 了一条年产600吨的生产线武工大也研究出制造石膏晶须的专利技术 山西、咸阳有些专家也进行了研究在南京、山东，用常压溶解重结晶的 原理，以化学石膏、天然二水石膏试验，因工艺和设备不完善，多为纤维 束目前国内从事硫酸钙晶须研究的科研院校有东北大学、山东科技大学、 中科院青海盐湖研究所、清华大学石膏研究所、武汉工业大学、上海建筑 科技大学等我国在21世纪初进行了工业化生产，其中沈阳立昂新材料有限责任公 司为国内最早工业化生产的企业，洛阳亮东非金属材料科技开发有限公司 为国内工业化生产产能最大的企业目前只有洛阳亮东非金属材料科技开发有限公司、东大富龙矿物公司、 上海科程保温材料有限公司、合肥健坤有限公司和成都惠儿化工有限责任 公司等企业有少量产品，每年产量不到 1万吨，主要用于出口产品价格：8000兀/吨12000兀/吨左右产品成本：4000兀/吨左右1 中国石膏工业的现状及发展方向，丁大武四、制备方法1(一) 以天然石膏为原料以天然石膏为原料制备硫酸钙晶须主要有水压热法和常压酸化法。
1、 水压热法(1) 原料要求：生石膏含量98%以上；白度92%以上(2) 合成原理：硫酸钙晶须是普通二水石膏通过水热过程制得的将二水石膏原料悬 浮液加热到水压热器中处理，在饱和蒸汽压下，二水石膏变为细小针状的 半水石膏，再经晶形稳定化处理，得到半水硫酸钙晶须化学反应方程式 如下：CaSO ・ 2H O-CaSO ・ 1/2 H 0+3/2 H O (1)4 2 4 2 2CaSO ・ 2H O-CaSO ・1/2 HO (2)4 2 4 2硫酸钙晶须是一个溶解一结晶一脱水的过程，即：CaSO・2H O的溶解过程：4 2CaSO ・ 2H O-Ca2++SO 2-+2H O (3)4 2 4 2CaSO・1/2 H O的结晶过程：4 2Ca2++SO 2-+1/2H O-CaSO ・1/2 H O (4)4 2 4 2CaSO・1/2 H O脱水合成无水硫酸钙晶须4 2CaSO ・ 1/2 H O-CaSO +1/2 H O (5)4 2 4 22、 常压酸化法在一定温度下，高浓度二水石膏悬浮液在酸性容器中可以转变成针状 或纤维状半水硫酸钙晶须二) 以卤渣为原料制取硫酸钙晶须(1) 原料要求：以海盐卤水经石灰乳处理后的卤渣(2) 合成。