高分子溶液热力学基础.docx

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高分子溶液热力学根底要求掌握的知识点:1)高分子系统的热力学模型2)高分子的溶化过程3)高分子溶液的性质和相平衡11.1FIory-Hunggins晶格模型理论(平均场理论)3点根本假设:/溶液中分子的排列像晶体一样,也是一种晶格的排列,每个溶剂分子占有一个格子,每个高分子占有尸个相连的格子。,为高分子与溶剂分子的体积比,也就是说,可以把高分子链作为由尸个链段组成的,每个链段的体积与溶剂分子的体积相同;,高分子链是柔性的,全部构象具有相同的能量;/溶液中高分子链段是均匀分布的,即每一链段占有任一格子的几率相等。2分别表示溶剂和高分子在溶液中的体积分数NN、+rN2rN.N+rN.r为高分了链接数/称为Flory-Huggins相互作用参数,它反映了高分子与溶剂混合时相互作用能的变化,是一个无因次量。11.2FloryKrigbaum稀溶液理论高分子稀溶液中“链节的分布是不均匀的,而是以“链节云形式分散在溶剂中,每-链节云可近似成球体;在链节云内,以质心为中心,链节的径向分布符合高斯分布;链节云彼此接近要引起自由能的变化,每一个高分子链段云有其排斥体积力其他的高分子不能进入这一体积。可得到高分子在稀溶液中的活度系数表达式1)Flory温度(温度)KAJ-fE引入两个参数定燮fWFv温度:=*iA5

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