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1、第六章络合滴定法习题详解6-1从不同资料上看得CM 口）络合物的常数如下.Cu书檬酸K木融工6.3乂】。一屿Cu-乙酰丙酮尼-L 86X101 d-2.19X1”Cw乙二胺逐级稳定常数为&=4.7X1GK=2JX1O9Cu-磺基水粉酸履仇=16,43Cu-酒石酸IgKj 3.2 l&Kz=L9,亚式3=一。-334【宫尺*=1.73Cu-EDTAk太崖=1乱8。Cu-EDTPpK不广15.4试按总稳定常数（IgKG从大到小,把它们排列起来。Cu柠檬酸Cu乙酰丙朋C7乙二胺Cu-横基水橘酸Cu”酒石酸 Cu-EDTA Cu-EDTP【解】各络合物的总稳定常数如下.氏号二1/天不修=L 6X10H
2、K*=用=32乂10球KL产9-9X1。”Kft =10164!=2.8X10lfl长幽=*1长上其三股=10北*工-*+5工&2X10*Ktt =10lfl Bft6,3X101BK事=1，长不助1/1。出*=2,5乂10总稳定常数从大到小的服序是乙二胺EDTA银基水扬酸乙酰丙酮EDTP柠摩酸A洒石酸62在pH =9.26的氨拄缓冲溶液中,除盘络合物外的缓冲剂总浓度为620LJU I I LJP/J_L_U I 久/J/=F_I / J 心、匚二） AV，7）入， ymol L7,游离C。；浓度为0.10 rwl，匚、计算Cu附的3*已知Cu(口)心。:络合物的坨旦=4-%/仇=&9tGu(
3、 I OFT结合物的布用=&Q。【解】在此溶液中能与Cu好络合的络合剂有NH-CQT和OHJ 口。口=疗心皿妙+网”%1+劭以01一%因为PK时时=%26,所以当pH-9.26时NHJ=NHj-0.5c(tt 5X 0,20) mol - L-1=0.10 mol , L-1=1+1XS 10+10型&X010工+12皿X0.105+J0u ai2X0, IQ4+10lt X0.10二10号，%ic山=i+科CQ匚+“CQ；一丁-l+l0+ AX0( lG+100X0.1口工10”皿 QH尸1小仇 RHFE +剂5X10T1W = i()l,m牝u =日&18/，+1亡/*)+。？=(0用-2
4、10s 336-3错黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的IgK-lK 6J6*=民3iME-EET的1eKm=7.0,计算在pHI0时的总式卜心值.【解】因为1eK?h】L61瞄=1即L1r对=机上用=所以同=附=10】，生=副 Kkl。pH=10时*mH)=1+dH+国H+T=1+10”10川+10比31阪1。馆 K Mslti -lgjtM(Irtlg*B7cH)=7%01.6=46-已知M(NH*+的坨鱼lg风为2.口5,7.0-1祖Q、MOH)1的1城及民为4.0.8,0.14.0.15.3在浓度为d 10 moE L7的M溶液中，滴加氨水至溶液中的游於NH*浓度为6010 raoL L
5、-1%1HH 丁=1十 PlNHj+用N用了十仇NHJ十氏NHjZT=1+1MX lO-z o+lO5XlO-s ax2+lOT-0XlOJ3+DX10-204-tfMtO1-122mol - L-1 =0.082 mol L-1m（NHj）j+ J =（招如七糊= o+ iox l上心心J2)第二种情况时pH=13r0,OH-=1CT，mo【, U NH=1L,口m3, L人，g)=】+风OHF+AJOH一了+31OH 了+耳OH-了=1十io4 c* xi(T*十】口加喻x i tr】e比工+】* X1QT-+1(PX 10LOX十】0$4+10】),0+10打3=2.0%1。口,力必兄N
6、HJ+用NH+dNHja+/?NHj401+iy N1。70+1。5乂 IQ-blQ7 flx L0a Gx3+101Q 0X103 Ox=1+1十10+10+10*=122比较以上各项数据可知，0JOH-T与由ciFr了两项最大，所以M(OH)r和M (OH)r两种存在形式浓度最大，度M“十如E中1=2.0 X 10tl Vmul L 1 0. 050 mol Umol L 7 V 6 050 mol - LM(H)；= E，MtOk；.0-1。X 2；相亚0中厂=瓯讪=!（）lOXg苔河）6-S实验测得。.1。mol - L 3Ag（H;NCHCH2NH）溶淞中的游离乙二胺浓度为口，mci
7、l T.计算港液中立二瓶和心（E4h/m产/% A_g +与乙二版络合物的1g国=4.7Jg自金。九【解】用en表示乙二版p由题意可知心=。,010 mol L，A ,用n10*讦禺反而+K告口了一】十1泊乂旷。+1。仃乂1产-91.4_尾小口了_1。2乂1。工6*工讦丁底口1十危口订了-1+10、乂10-“41炉0. lOLO,Ja的m=1+/vXnYZn*+=1+K ZnY=1+H阵助X1卧的+10队”一炉3lg IgKcdv lg+与-1=1伊辞+1。小幅-110的隔leKivklgKxtY - Ig&Zft-Ig网=16-&06-32-12.652*4767应用场erfum半值点法澳定
8、Cd+5麟基水检酸箔自物的稳定常数.5磺基水杨酸结构式为斤为三元酸/g岗1 = 1L 6/gK?=2-按酸碱滴定准确滴定判别式和分别清定判别式判别.以NaOH滴定只能准确滴定磺酸基和携酸基，且只有一个pH突跃.当在5-磺基水杨酸溶液中加入适般的 CM随着NQH溶液滴加量增大.溶液pH值增大*发生Cu +(CuL-)CuL+一CuL+2H+当Km和改叫都较大，且长网/长小乜:10工式若比10*小一些，也可测定,但误差稍大）,可认为平均配位数工50时50时现有甲，乙两溶液各5也00 mJ甲溶液中含有I 00 mL 0.1000 mol - L%磺基水扬酸.20.00 mL 0.20 mol - L
9、NaClOi 及水i 乙溶液中含有5.00 mL d 1000地凶 L 5磺基水杨酸、20.00 mL。20 mol LNaClO10,00 mL 0.01000 mol * L Ch SO4及水日当用kiou 0 tnol L-NaOH溶液分别滴定甲、乙溶液至pH = L 3。时甲溶液消耗NhQH溶液977 mL,乙溶液消耗1。.2? mL.当酒到pH =&6。时.甲溶液消耗10.05 mL乙溶液消耗IL 55 mL.试问a.乙溶液被滴到pH =&?。和pH=6.6。时，所形成的CQ+5磺基水畅酸络合物的平均配位数各为多少？b-乙溶液在pH =*30时足心15碘基水杨酸络合物的为多大？，计算
10、CM+-5-磺基水杨酸的Kcw和勺叫值.【解】3pH =4.初时.乙溶液比甲溶液多消耗了 N&DH溶液多消耗的碱用于中和Cu与磺基水梅酸络合时产生的HL 络合时发生以下反应，设零消耗的bUOH的量为Cu1+ +HLACuL +H+rw】“ 贝tl nhnH =0叱-*此时CuL- 0.100 0X(10.27 9, 77)0. 010 00X10. 00=。. 50同理,痛定到pH = &同时0. 100 0X(11. 5510, 05)0. 010 00X10, 00b. pH-4.时 1因为什=53所以LCW J= CuL ,则Vro. 100 QX5. G0-0.100 0X(10. 2
11、7-9. 77)、50. 00+10. 27-7, 5X10 Jmol L所以CuL*如Ci?+叩厂 7. 5X107-=L 3X10Tnio! L1mol Ld pH =4.30时，CuK=CuL-,所以一口i *环评于KPK昭1号7.5X1L1+1011 SX 10_* JC +10nX102 X10 wxt=103-4 mol * L-pH =6.60时,因为程=13所以CuL匚=CuL-，则0.1000X5,0-00 OXUL 55-10.05)尤丽+1L55=10* mol *L=lV= i + KHH+j+K 疑 H+了mol L-1幻I I +X 10rX C Lboxa1 O72 mol Lk3一2_】产 AmCuL 加:Til-6-8浓度均为。.0100巾0| L-的ZnH、Cd升混合溶液，加入过量KL使终点时游离法度为1 mol 、在pH =5.Q时,以二甲酚橙作指示剂用等浓度的EDTA溶液滴定其中的Zr?)计算统点误差.【解】此题条件下Z*+无副反应J有瓶效应和Cd产生的共存离子效应也I- Jrp_1 ffiOJ * L-鹤
