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1、溶液中离子浓度大小的比较1溶液中离子浓度大小比较的规律(1) 多元弱酸溶液，根据多步电离分析。如H3PO4的溶液中，c(H+)c(H 2PO4)c(HPO 42) c(PO43)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析：如Na2CO3溶液中，c(Na+)c(CO32)c(OH) c(HCO 3)。(2) 不同溶液中同一离子浓度的比较，则要注意分析溶液中其他离子对其的影响。如在NH4CICH3COONH 4 NH4HSO4溶液中，c(NH 4+)浓度的大小为 。(3) 如果题目中指明溶质只有一种物质(该溶质经常是可水解的盐)，要首先考虑原有阳离子和阴离子的个数，水解程度如何，水解后溶液显酸性
2、还是显碱性。(4) 如果题目中指明是两种物质，则要考虑两种物质能否发生化学反应，有无剩余，剩余物质是强电解质还是弱电 解质；若恰好反应，则按照“溶质是一种物质”进行处理；若是混合溶液，应注意分析其电离、水解的相对强弱，进 行综合分析。(5) 若题中全部使用的是“”或“V”，应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化 情况(增多了还是减少了 )。(6) 对于HA和NaA的混合溶液(多元弱酸的酸式盐：NaHA )，在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时，由于溶液中的Na+保持不变，若水解大于电离，则有c(HA) c(Na+)c(A)，显碱性；若电离大于水解，则有c(A)
3、 c(Na+) c(HA)，显酸性。若电离、水解完全相同(或不水解、不电离)，则c(HA) = c(Na+)=c(A)，但无论是水解部分还是电离部分，都只能占c(HA)或c(A)的百分之几到百分之零点几，因此，由它们的酸或盐电离和水解所产生的c(H + )或c(OH)都很小。【例1】把0.2 mol L 1的偏铝酸钠溶液和0.4 mol L 1的盐酸溶液等体积混合，混合溶液中离子浓度由大到小的顺序正确的是A c(C)c(Al 3+)c(Na+)c(H+)c(OH)B. c(C)c(Al 3+)c(Na+) c(OH) c(H+)C. c(C) c(Na+) c(Al 3+) c(H+) c(O
4、H)D . c(Na+) c(C) c(Al3+) c(OH ) c(H + )【解析】偏铝酸钠与盐酸混合后，发生反应：NaAlO2+HCl+H 2O =NaCl+Al(OH) 3,显然，盐酸过量，过量的盐酸与Al(OH) 3进一步反应：Al(OH) 3+3HCl= AlCl 3+ 3H 2O，故反应后，溶液为 AlCl 3与NaCl的混合溶液，C浓度最 大，反应前后不变，故仍然最大，有部分Al存在于没有溶解的 Al(OH) 3沉淀中，若 Al全部进入溶液中与Na+浓度相同，故c(Na+) c(Al 3+)，由于AlCl 3水解溶液呈酸性，故c(H+) c(OH)，故正确答案为 C。【答案】C
5、。【例2】某二元弱酸(简写为H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离：H2A = H +HAHA L H+A2已知相同浓度时的 H2A的电离比HA电离容易，设有下列四种溶液：A . 0.01 mol L71 的H2A溶液B . 0.01 mol Lr 1 的NaHA 溶液C . 0.02 mol L71的HCl与0.04 mol L71NaHA溶液等体积混合液D . 0.02 mol L 71的NaOH与0.02 mol L71的NaHA溶液等体积混合液。据此，填写下列空白傾代号)：(1) c(H+)最大的是 ，最小的是。(2) c(H2A)最大的是 ，最小的是 。(3) c(A2)最大的是，最
6、小的是。(1) A D (2)AD (3)D A【例3】把0.02 mol L-1CH3COOH溶液和0.01mol L-1NaOH溶液以等体积混合，若c(H + )c(OH ),则混合液中粒子浓度关系正确的是()A . c(CH3COO-) c(Na+)B . c(CH 3COOH) c(CH3COO )C . 2c(H+)= c(CH3COO-)-c(CH3COOH)D . c(CH 3COOH)+ c(CH3COO-) = 0.01 mol L-1【解析】AD2.离子浓度大小比较的守恒规律(1)电荷守恒：在任何溶液中，阴离子所带电荷总数总是等于阳离子所带电荷总数，即溶液呈电中性。如在 N
7、a2CO3、NaHCO 3溶液中，均存在 Na+、H+、OH7、HCO37、CO327离子，它们的浓度不同，但都存在 c(Na+)+c(H+)= c(OH )+ c(HCO 3 )+2c(CO32 )的关系。(2) 物料守恒：又可称原子守恒，在电解质溶液中，尽管有些离子能发生水解，但这些离子(或离子中所含的原子)所含某些原子的总数是始终不变的，是符合原子守恒的。如在K2S溶液中，虽然 S2发生了水解，生成了HS、H2S,但S原子总数不变，只是 S2以不同形式存在而已，与K+存在如下的守恒关系：c(K+)= 2c(S2)+2c(HS)+2c(H2S)。(3) 水的电离守恒(质子守恒) ：根据水的
8、电离： H20 H+OH，由水电离岀的 c(H+)、 c(OH)始终是相等 的，溶液中的H+、0H离子虽被其他离子结合，以不同形式存在，但其总量仍是相等的。如在K2S溶液中，水电离岀 的 0H即存在如下关系：c(OH)= c(H+)+(HS)+2 c(H2S)。3应用守恒规律的思维方法若粒子间用等号连接，应根据守恒原理，视不同情况，从以下几个方面思考：(1 )若等号一端全部是阴离子或阳离子时，应首先考虑溶液中阴、阳离子的电荷守恒。(2)若等号一端各项中都含同种元素时，首先应考虑这种元素的原子守恒，即物料守恒。(3)若等号一端为 c(H+ )或c(OH)时，应首先考虑是否符合水的电离守恒。(4
9、)若等号两端既有分子又有离子，则考虑将电荷守恒与物料守恒相加或相减。或利用质子来源进行分析。【例4】将0.1 mol L1的醋酸钠溶液 20ml与0.1 mol 1盐酸10 ml混合后，溶液显酸性，则溶液中有关微粒的浓度 关系正确的是()A c(CH3C00) c(CI) c(H +) c(CH 3COOH) B . c(CH 3COO) c(CI) c(CH 3COOH) c(H +) C . c(CH 3COO)= c(CI) c(H +) c(CH 3C00H) D . c(Na+)+C(H+) = c(CH 3COO)+ c(CI)+ c(OH)【答案】BD。【例5】0.02mol 一
10、1的HCN溶液与0.02 mol 一1 NaCN溶液等体积混合，已知该混合溶液中c(Na+) c(CN)。用“ ”、“ c(CN)，故说明其水解消耗的CN大于电离产生的 CN，故有c(OH) c(H +) c(HCN) c(CN)，根据溶液中的“ CN ”原子守恒，可知混合后，两浓度之和应等于0.02 mol L 一1;【答案】(1) (3)=【例6】(1 )取0.2mol L 1的HX溶液与0.2 mol L1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中c(Na+) c(X )。 混合溶液中c(HX) c(X) 混合溶液中c(HX)+ c(X)0.1 mol L 71 (忽略体积变化)； 混合溶液中由水电离岀的c(OH)0.2 mol L 71HX溶液中由水电离岀的c(H+)。(2) 如果取0.2 mol L71 HX溶液与0.1 mol L 71 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中pH7，则说明HX的电离程度NaX的水解程度。【答案】(1 )
