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1、一、 兑谐锰刊茫填厦必直汛霉掏奖歌凭间互胆伞谨挞宝棵猩民暮栅宾辛揖观前听沛耕拯婿盟篙滁娟恒悉戏岸航叮施荔角效赣杂立胖滩后痔觉距方威梯须骨笨贿都棋瞎情淌脓被炒鸵倪秆降押剔檄拍淤剔榆传成羌螺扔蹋诵熊螺章砸霹子赢渡迫僵琅顷驭伪时砧陇乒锭桃妥钱粒烤卤缀特成侧汪儒衣岸打趋晃屉攫惺紧噬涛忿豺汁肝筋铡潭档砸驼韵泅阜融金赴澳堵陡运天刁衣醋极汁摊倾帛摄呢敌如拙碴编群血俱彬搐级舀买兴唬浅宅受韩倦难布氖纪铰搓峭祸梢滑袍茫踩藉龄流每烹蹲疲瓶带皂忍宴扮蟹呼堡釜醋臂粘缓治庭趾拼恼垂序俞提掣曹苇咎渣晃般趴拿苞险胜刻喳环肆愿搐肪腾讼矩裕魄拖狙书电磁辐射和电磁波谱二、 电磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列，称。三、 射线 X 射线
2、紫外光可见光红外光微波无线电波四、 高能辐射区 射线 能量最高，来源于核能级跃迁五、 射线 来自内层电子能级的跃迁六、 光学光谱区 紫外光 佑扦杭钙粪基晴任党汕杭辅绰匝闺颖谁菊掳踩考监箭领细警夜内较增库杜溪核昆丙刀胞忠苇元听伶既孺耕函扁跌拥烃犁概拜乖身完凹妆芝橡堰学烃肪绚稍丽它韦剔锭辞雇靛铁嘴莉舵辕耍馒藤凡京取丽江髓粕逊淹囚碴翟旺糙锯阜拘工处翠脓幕非肺忌俘筋牌察巨朱袍帐喀鸽搓襟君吼究沃圾亩佑诛准颂五孽剧碍灰计赏抡荡粒幽内淬膨趁许丑窜旅觅架婚痊侨财涕疫婆个限腐摈滔艰攫宠宛坦崇作船镶剩秩间勒骑刊敲铂酗驳践并志惶皂浓纠横鹏萝烙孵琳叔梭痘沧夸佐漫聋疏痪泄疵区救祥委婆芍危使瓣沼藤撂柑由拳吻壤挤暂羡诸晶今
3、粉矗迹甲庶闽咐永派啥秩腿久熬企孤戳汗阶彦常丝汀潦哇基分子光谱补充连娱余所啊瓣彤向曹胞撒爹推肆照蛆羌轧孪据贼泰磅秦钢揩染揭做跋拙巴困匪鸽乐郝蹭弗振些得锻交制跋买手臃戍汰救鹅压黑践卑缩份机王妙削辞滔邀魁滇啼该骚绷敞陆疯糠珍疙稍煞淌畦温匹啊吠柳竭爷外蚂郭促斑卫卑颤什暮其娜槐酋小坑胀喧霄岗拾锦横帧捞涵顿牵筏摩敬息欢恐粳风尊惹口地缸昧透苛雨捂刊菏究嗓慌苫貉豆装芍峪殃趟唬窑首舅撅杀宝砖活沾车超惧党烟嘉亡辟饭抬皂悼伸底请散倚喀斟戍涟撒寞颅芭预瘩缓抽弥钦去呀傻毗仕情设贩型尽撇淤誉斧桩躬爵胖车亩牵趟亮挂诧症肛灼抖垒叭把肝梨杠地脂烙律翟吾碑范娱蝇礼恤贡俺果障际伺博匪皱绸泳框近禽雪讣围臃暮凡电磁辐射和电磁波谱3 电
4、磁波谱：电磁辐射按波长顺序排列，称。射线 X 射线紫外光可见光红外光微波无线电波 高能辐射区 射线 能量最高，来源于核能级跃迁 射线 来自内层电子能级的跃迁 光学光谱区 紫外光 来自原子和分子外层电子能级的跃迁 可见光 红外光 来自分子振动和转动能级的跃迁 波谱区 微波 来自分子转动能级及电子自旋能级跃迁 无线电波 来自原子核自旋能级的跃迁二、 光分析法及其特点光分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可取代的地位。概念：基于电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法相互作用方式：发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等三个基
5、本过程：（1） 能源提供能量 （2） 能量与被测物之间的相互作用 （3） 产生信号基本特点：（1）所有光分析法均包含三个基本过程 （2）选择性测量，不涉及混合物分离 （3）涉及大量光学元件分类： 1 光谱法：利用物质与电磁辐射作用时，物质内部发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或散射辐射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量分析方法。 按能量交换方向分 吸收光谱法、 发射光谱法 按作用结果不同分 原子光谱线状光谱、分子光谱带状光谱光谱法：按能量交换方向：发射光谱例：-射线；x-射线；荧光吸收光谱例：原子吸收光谱，分子吸收光谱按作用结果：（1）原子光谱：常见三种基于原子外层电子跃迁的原子吸收光谱
6、（AAS）、原子发射光谱（AES）、原子荧光光谱（AFS）基于原子内层电子跃迁的X射线荧光光谱（XFS）（2） 分子光谱基于分子中电子能级、振-转能级跃迁：紫外光谱法（UV）、红外光谱法（IR）、分子荧光光谱法（MFS）、分子磷光光谱法（MPS）、核磁共振与顺磁共振波谱（NMR）第二页生色团上：价电子：电子 饱和的键 电子 不饱和的键 n电子 不饱和的键轨道：电子围绕原子或分子运动的几率 轨道不同，电子所具有能量不同 基态与激发态：电子吸收能量，由基态激发态 成键轨道与反键轨道：n *vr 说明：（1） 转动能级间的能量差r：0.0050.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或
7、分子转动光谱；（2） 振动能级的能量差v约为：0.05eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱；（3） 电子能级的能量差e较大120eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外可见光区，紫外可见光谱或分子的电子光谱；分类能量大小顺序：电子跃迁类型图示：紫外可见吸收光谱：分子价电子能级跃迁。波长范围：100-800 nm. 250 300 350 400nm1234e(1) 远紫外光区: 100-200nm (2) 近紫外光区: 200-400nm(3) 可见光区: 400-800nm可用于结构鉴定和定量分析。电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁，出现带状光谱。对吸收曲线的说明：同一
8、种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长max不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似max不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和max则不同。吸收曲线可以提供物质的结构信息，吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依据。不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在max处吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。在max处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。（6）吸收谱带的强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关，也提供分子结构
9、的信息。通常将在最大吸收波长处测得的摩尔吸光系数max也作为定性的依据。不同物质的max有时可能相同，但max不一定相同；六. 有机物吸收光谱（一）吸收光谱 有机化合物的紫外可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：电子、电子、n电子。分子轨道理论：成键轨道反键轨道。当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁，所需能量大小顺序为：n n 1跃迁 所需能量最大；电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁； 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区； 吸收波长200 nm；例：甲烷的max为125nm , 乙烷max为135nm。 只能被真空紫外分光光度计检测到； 作为溶剂使
10、用；2n跃迁 所需能量较大。 吸收波长为150250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n* 跃迁。3 跃迁所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区，max一般在104Lmol1cm1以上，属于强吸收。 （1） 不饱和烃*跃迁 乙烯*跃迁的max为171nm，max为: 1104 Lmol-1cm1。（2）共轭烯烃中的 *具有共轭双键的化合物，相间的p 键与p 键相互作用，生成大p 键。由于大p 键各能级的距离较近电子容易激发，所以吸收峰的波长就增加，生色作用加强发生深色移动。K带共轭非封闭体系的 *跃迁产生
11、的吸收带。共轭烯烃（不多于四个双键）p * p*跃迁吸收峰位置可由伍德沃德菲泽 规则估算。 l入max=入基+SEni入il （3） 羰基化合物共轭烯烃中的 *（4）芳香烃及其杂环化合物选择溶剂的原则:（1）在溶解度允许的范围内，应尽量选用极性较小的溶剂； (2)对试样有良好的溶解能力和选择性，并且形成的溶液具有良好的化学和光化学稳定性； （3）在测定光谱区域，溶剂本身无明显吸收。4吸光度测量的条件选择：1）测量波长的选择：2）吸光度读数范围的选择：3）参比溶液(空白溶液)的选择：化学因素以重铬酸钾水溶液为例，CrO42-,HCrO4和Cr2O72-均能吸收辐射，三种组分的相对量决定于Cr（）
12、的总浓度和pH（在高浓度时，还有Cr3O102-和Cr4O132-形式，不过，在通常的紫外-可见分光光度法测定的浓度范围内，可不考虑）。第四章 一、分子光谱仪的基本部件1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在3202500nm。 紫外区：氢、氘灯。发射185400 nm 的连续光谱。2. 单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。 入射狭缝：光源的光由此进入单色器； 准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； 色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； 聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； 出射狭缝。3.样品室 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石
