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1、环氧树脂的固化机理及其常用固化剂反应机理OH0- -HX-c-iR + HXH酸催化反应机理催化剂：质子给予体，促进丿1顺序：酸酚水醇固化剂分类 可与EP分子进行加成，通过逐步聚合反应交联成体型网状结构一般含有活泼氢，反应中伴随氢原子转移，如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚催化型固化剂2 环氧基按阳离子或阴离子聚合机理进行固化，如叔胺、咪唑、三氟化硼络合物常见固化剂脂肪胺固化剂芳香族多元胺改性多元胺 多兀硫醇酸酐类固化剂反应剧烈放热，适用期短 一般需后固化，室温7d再80-100C2h固化物热形变温度低，一般80-90C固化物脆性大挥发性及毒性大活性低，大多加热固化 氮原子因苯环导致电子云
2、密度降低，碱性减弱，以及苯环位阻效应多为固体，熔点高，工艺性差液化，低共熔点混合，多元胺与单缩水甘油醚加成3改性多元胺a、环氧化合物加成:RNH2 Xe , RNHc2-c-R1OH加成物分子量变大，沸点粘度增加，挥发性与毒性减弱，改善原有脆性b迈克尔加成：丙烯腈与多元胺胺的活泼氢对a川不饱和键能迅速加成RNH2 _八CN RNHC2c2CN 典型产品T-31 :二乙烯三胺+甲醛+苯酚 适应土木工程用于混凝土、钢材、瓷砖等材料粘结的快速修复和加固d、硫脲-多元胺缩合:sIINH2CH2)nNH2SNH;(CH2)nNPCN-Hrm硫脲与脂肪族多元胺加热至100C缩合放出氨气h2nc h2然后2
3、分子与DETA（二乙烯三胺）进行酰胺化反应挥发性毒性很小与EP相容性良好，化学计量要求不严固化物有很好的增韧效果 放热效应低，适用期长，固化物耐热性较低，HDT为60C左右4多元硫醇聚硫醇化合物（液体聚硫橡胶）就是典型多元硫醇，单独使用活性很低，室温 反应及其缓慢几乎不能进行适当催化剂作用下固化反应以数倍多元胺速度进行在低温固化更为明显5酸酐类固化剂反应速率很慢，不能生成高交联产物，一般不作为固化剂低挥发性，毒性低，刺激性低反应缓慢，放热量小，适用期长固化物收缩率低，耐热性高固化物机械强度高，电性能优良需加热固化，时间长 EP常用固化剂，仅次于多元胺六氢苯酐 甲基六氢苯酐甲基纳迪克酸酐均苯四甲
4、酸二酐改性酸酐 酸酐分子中负电性取代基则活性增强阴/阳离子型催化剂催化剂仅仅起催化作用，本身不参与交联 用量主要以实验值为准H? h 巳曲出C C催化环氧开环形成链增长常用阴离子催化剂1、叔胺类多用DMP-10（二甲氨基苯酚）,DMP-30，酚羟基显著加速树脂固化速率，放热量大适用期短，EP快速固化（24h/25 T）2、咪唑类多用液态2-乙基-4-甲基咪唑（仲胺活泼氢和 叔胺），适用期长（8-10h ）,中温固化，热形变温度高，与芳香胺耐热水平（100C）相当阳离子型固化剂， 路易斯酸链终止于离子对复合HHHH2C-Cr2hn：bf3r2n；bf3 I.2常用阳离子催化剂路易斯酸：BF3,S
5、nCI4,AICI3等，为电子接受体BF3使用最多，具有腐蚀性，反应活性非常高一般与胺类或醚类络合物，如三 氟化硼-乙胺络合物,BF3:400,为87T结晶物质，室温稳定，离解温度90T, 离解后活性增大环氧树脂固化的三个阶段液体-操作时间：树脂/固化剂混合物仍然是液体适合应用凝胶-进入固化：混合物开始进入固化相（也称作熟化阶段），这时它开始凝胶 或“突变”成软凝胶物。此时只是局部固 化，新使用的环氧树脂仍然能与它化 学链接，因此该未处理的表面仍然可以进行粘接或反应固体-最终固化：环氧混合物变成固体阶段，这时能砂磨及整型。在室温下维持 若干天使它继续固化固化温度 低温固化剂固化温度在室温以下：
6、改性胺、聚硫醇型、多异氰酸酯型室温固化剂固化温度为室温50T：脂肪族多胺、脂环族多胺；低分子聚酰胺 以及改性芳胺中温固化剂为50-100T：部分脂环族多胺、叔胺、眯唑类以及三氟化硼络合 物高温固化剂固化温度在100C以上：芳香族多胺、酸酐、甲阶酚醛树脂、氨基 树脂、双氰胺以及酰肼等固化物特性对于加成聚合型固化剂，固化温度和耐热性按下列丿1顺序提高：脂肪族多胺V脂环族多胺V芳香族多胺”酚醛V 酸酐，而催化加聚型固化剂的耐热性大体处于 芳香多胺水平色相：（优）脂环族-脂肪族-酰胺-芳香胺（劣）熟度：（低）脂环族f脂肪族f芳香族f酰胺（高）适用期：（长）芳香族f酰胺f脂环族f脂肪族（短）固化性：（快）脂肪族f脂环族f酰胺f芳香族（慢）刺激性：（强）脂肪族f芳香族f脂环族f酰胺（弱）光泽：（优）芳香族f脂环族f聚酰胺一脂肪胺（劣）柔软性：（软）聚酰胺f脂肪族f脂环族f芳香族（刚）粘接性：（优）聚酰胺f脂环族f脂肪族f芳香族（良）耐酸性：（优）芳香族f脂环族f脂肪族f聚酰胺（劣）耐水性：（优）聚酰胺f脂肪胺f脂环胺f芳香胺（良）
