《盐酸分光光度法》由会员分享，可在线阅读，更多相关《盐酸分光光度法（7页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、应用可见分光光度法测定铁标准溶液浓度含量（校准曲线）的不确定度一、概 述1、目的用可见分光光度法测定工业用合成盐酸铁标准溶液浓度含量的测定，依据方法为GB 320-2006 5.3。2、测量过程经配制处理后的溶液在50ml容量瓶中，浓度分别为0.0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0g/ml。从标准 比色溶液的吸光度中扣除空白试验吸光度，以50ml标准比色溶液中铁的质量（g）为横坐标，与其 对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。3、测量模型（A - B ）,c =00 II g/ml0B1其中：c0：铁含量浓度A ：铁标准溶液的吸光度0B ：校准曲线的截距0B1：校准曲线的斜率4、不确定1
2、度来源的识别来源类型分布包含因子相对标准不确定度铁标准溶液含量的重复性测定结果引入A正态10.002635铁标准曲线引入不确定度A正态10.0016容量瓶引入的不确定度B三角60.00204稀释系数A正态10铁标准溶液引入不确定度B均匀0.0002总的合成标准不确定度0.0024二、不确定度分量的评定1 、步骤：1.1 仪器和试剂的技术规定 影响不确定度的试剂规格：新配制铁标准溶液C=0.010g/l，移取5ml铁标准溶液C=1000M g/ml用水稀释至0.5升。 铁标准溶液C=1000M g/ml （10004）g/ml.1.2 程序1）分别移取10个3ml铁标准溶液C=0.010g/l，
3、经处理后移入50ml容量瓶并稀释至刻度线，放置 15min。2）分别在最大吸收波长（510nm）处，以水为参比，将分光光度计的吸光度调制零，分别进行分 光度的测定。2、不确定度来源2.1、 铁标准溶液含量的重复性引入的标准不确定度分量 UA通过对铁标准溶液的重复实验代入一元线性回归方程产生的重复性的不确定度。因此对 3ml 铁标准 溶液利用可见分光光度计测定 10 次，通过一元线性回归方程公式计算取其标准偏差来评价可见分光 光度计对结果的影响的重复性。采用贝塞尔公式计算其标准差，计算结果由一次测量值代入公式直接 给出，故标准不确定度等于（见表一）：测量次数12345678910平均值铁标准溶液
4、 体积（ml）3ml(0.6p g/ml)吸光度（A）0.1130.1130.1140.1130.1130.1130.1130.1130.1130.1130.113铁含量浓度（M g/ml）0.6000.6000.6050.6000.6000.6000.6000.6000.6000.6000.600岁(C - C)211is (C) 10 -1=0.001581g/ml其铁标准溶液含量的相对不确定度：u CL 0.001581 0.002635A C 0.600 2.2标准曲线引入的不确定度u（c/铁标准溶液浓度c稀释后铁标准溶液中铁的浓度c用可见分光光度计测定，计算公式如下：c0 0 0（A
5、 - B ） /B1其中：=04 M g/mlA ：铁标准溶液的吸光度0B ：校准曲线的截距0B：校准曲线的斜率使用绘制的校准曲线计算出铁的含量。用0 .OlOmg/m l铁标准溶液配制6个标准溶液，其浓度分别为 0.0、0.4、0.8、1.2、1.6和2.0g/ml使用线性最小二乘法拟合曲线程序的前提是假定横坐标的 量的不确定度远小于纵坐标的量的不确定度，因此通常的c不确定度计算程序仅仅与吸光度不确定度 0有关，而与校准溶液不确定度无关。 6个校准标准溶液分别被测量三次，结果：浓度（M g/ml）12300.0000.0000.0000.40.0720.0710.0730.80.1500.1
6、490.1511.20.2300.2290.2311.60.3050.3040.3062.0 0.384 0.383 0.385校准曲线为：A = C -B + Bj i 1 0A :第i个校准标准溶液的第j次吸光度jC：第i个校准标准溶液的浓度B:斜率1B ：截距0工作曲线方程的获得：在Excel工作表中选择标准溶液各浓度和相对应的吸光度，插入图表-散点图-右键点曲线-添加趋势 线-选项-选择显示公式和显示R平方值。00.00000.00000.0000.40.0720.40.0710.40.0730.80.1500.80.1490.80.1511.20.2301.20.2291.20.23
7、11.60.3051.60.3041.60.3062.00.3842.00.3832.00.3851.00.190 平均值浓度 吸光度由公式可得： B 0.1928 B 0.002610稀释后铁标准液浓度c0为10g/ml兰cii工作曲线浓度的平均值c : c = 4 =1.0p g/mln则由工作曲线变动性引起浓度c的标准不确定度分量u(c)为:0u(c)=0ar +一+ P n(c C)20E Ai - (B0 + BiCi)2残差标准偏差S： s = +n 一 2P被测样品的测量次数，如某样品重复测量2次，P=2。n工作曲线的校准点测量次数，如工作曲线有6个校准点，每点测量3次，则n=1
8、8；对第1点:0.0-(0.0026+0.1928X0)=-0.0026(-0.0026) 2=0.00000676对第2点:18点之和： 0.000560.00056/(18-2)= 0.000035s = JO.OOOO35 =0.0059 工作曲线浓度差的平方和s : s =丈8(C厂c)2 =0.312xx xx i=1由工作曲线变动性引起浓度c的标准不确定度u(c0)的计算结果:=0.16“g/mlu(c) = 0.0空：口+卫200.1928 2180.312由此引起的相对标准不确定度为： urel(c0)=0.16/10=0.00162.3容量瓶引入的不确定度u(V )L填充体积
9、:做样方法要求容器被溶液填充至“距离边缘1mm以内”的容器被填充的体积为99.50.5%。 即：a = 0.005x50，假定是三角形分布，k = 61 10.005 x 50u1=0.102ml(使用了 50ml实验室纯水)温度：水的温度必须在22 2 C，由于与容器相比液体具有更大的体积膨胀，这个温度范围导致体积 测量的不确定度。假定温度分布为矩形分布，贝V 100m l体积的标准不确定度是：2.1 x 10-4 x 50 x 2u=2=0.00121ml体积为100ml, 2个不确定度分量按下式合成:u(V )=七 0.1022 + 0.001212 =0.102mlLurel(VL)=
10、0.102/50=0.002042.4 稀释系数 d对于本例，无需稀释问题，不用考虑其对不确定的影响，d=l。2.5铁标准溶液引入不确定度Ub由GSB G 62020-90铁标准溶液证书可查得：其扩展不确定度为4g/ml，可计算得相对不确定度 U=0.0002b3、计算合成标准不确定度铁标准溶液的含量合成相对标准不确定度uSurel(A)、Surel(c)、Surel(v )、Surel (b)四者rel cL相互独立，互不相关，根据计算跟公式：U =Ju (A) + u (c)2 + u _(V + u _(b rel crelrelrel Lrel=(0.0026352 + (O.OOI62 + (0.002042 + (0.0002)=0.004铁标准溶液浓度含量的合成标准不确定度：U = U X C =0.004X0.600=0.0024p g/mlC rel c扩展不确定度U通过使用包含因子2计算得到：rU=0.0024X2=0.0048 g/ml=0.005 g/ml3；nl铁标准溶液经分光光度计测定，浓度结果报出值为：( 0.600 0.005) g/ml( K=2)
