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1、-利用氯的强氧化性氧化氰化物，使其分解成低毒物或无毒物的方法叫做氯氧化法。在反响过程中，为防止氯化氰和氯逸入空气中，反响常在碱性条件下进展，故常常称做碱性氯化法。氯氧化法于年开场应用于工业生产，至今已有六十多年了，因此，该方法比拟成熟。1氯氧化法的特点1.1氯氧化法的优点氯氧化法是一种成熟的方法，在工艺设备等方面都积累了丰富的经历。不少氰化厂用氯氧化法处理含氰废水能获得较满意的效果，氰化物可降低到0.5mg/L甚至更低。氰酸盐能进一步水解，生成无毒物。硫氰酸盐被氧化破坏，废水毒性大为降低。有毒的重金属生成难溶沉淀物，排水含重金属浓度达符合国家规定的排放标准。如果废水中含砷，氯把三价砷氧化为五价
2、砷，进而形成更难溶的砷酸钙而除去。砷可达标。氯的品种可选择，其运输、使用比拟为人们所熟悉。既可用于处理澄清水也可用于处理矿浆。既可间歇处理，也可连续处理。工艺、设备简单，易操作。投资少。1.2氯氧化法的缺点处理废水过程中如果设备密闭不好,Cl逸入空气中，污染操作环境。不能破坏亚铁氰络物和铁氰络物中的氰化物，也不能使其形成沉淀物而去除，故总氰有时较高，尤其是处理金精矿氰化厂贫液时，由于贫液含铁高，可释放氰化物很难降低到0.5mg/L以下。总氰化物含量更高。当用漂白粉或漂粉精处理高浓度含氰废水时，由于用量大，废水中氯离子浓度高，与铜形成络合物，使铜超标。排水氯离子浓度高，使地表水和土壤盐化、水利设
3、施腐蚀。氯离子浓度高时使钙、镁大量溶解，废水从尾矿库渗漏出来后，污染地下水，使地下水中钙、镁、氯浓度大为增高，严重地影响水的功能，严重时不能饮用、不能灌溉农田。处理尾矿浆时，如尾矿含硫较高，可能造成氯耗大为增加。氯系氧化剂尤其是液氯的运输和使用有一定的危险性，因氯泄漏造成的人畜中毒、农田及鱼塘受危害的事故在其它行业时有发生。属于破坏氰化物的处理方法，不能回收废水中任何有用物质。近年来氯产品价格上涨，处理本钱高。正因为这些原因，一些兴旺国家在利用二氧化硫空气法等其它方法取代氯氧化法。2氯氧化法反响机理由于氯氧化法的反响条件不同，废水组成不同，发生的化学反响也不尽一样。研究氯氧化法的反响机理对于降
4、低氯耗、提高处理效果、防止二次污染、降低处理本钱有重要意义。2.1氯与氰化物的反响氯与氰化物的化学反响视氯参加量不同有两种结果，当控制反响条件尤其是加氯量一定时，氰化物仅被氧化成氰酸盐，称氰化物的局部氰化或不完全氧化：-+ClO-+H2O=Cl+2OH-生成的Cl在碱性条件下水解：Cl2OH-O-Cl-+H2O反响速度可按下式计算：dCl-=kClOH-k为反响速度常数，可从图4-1中查到。在1011，1015分钟Cl即可水解完毕。pH11时，只需1分钟。温度对Cl水解的影响见图4-1，pH值与Cl水解速度关系见图4-2，温度对水解的影响见图4-3。当加氯量增加时，氰化物首先被氧化为氰酸盐:-
5、+ClO-=O-+Cl-或-+Cl2+2OH-O-+2Cl-+H2O生成的氰酸盐又被氧化为无毒的氮气和碳酸盐，称为氰化物的完全氧化，该反响是在局部氧化的根底上完成的：2O-+3ClO-+H2O=2HCO3-+N2+3Cl-pH1时1030分钟生成的碳酸盐随反响pH值不同存在形式也不同，当pH值低时，以CO2形式逸入空气中，当pH值高时，生成CaCO3沉淀。综上所述，氯氧化法可把氰化物氧化成两种产物，氧化成氰酸盐时称氰化物的局部氧化，氰酸盐在pH时水解生成氨和碳酸盐；该反响需1小时左右的时间，一般在尾矿库完成。总反响式如下：-+ClO-+2H2ONH3+ HCO3-+Cl-或-+Cl2+2OH-
6、+H2ONH3+HCO3-+2Cl-该反响理论加氯比Cl2-=2.73重量比，以下同。氯把氰化物氧化成氮气和碳酸盐的反响称为氰化物的完全氧化反响，其总反响式如下：2-+5ClO-+H2O2HCO3-+N2+5Cl-或2-+5Cl2+10OH-2HCO3-+N2+10Cl-+4H2O该反响理论加氯比Cl2-=6.83，处理kg氰化物比不完全氧化反响多消耗氯4.1kgkg-。氰化物的不完全氧化和完全氧化之界限并不十清楚显，当加氯比刚好满足氰化物不完全氧化需要时，残氰往往不能降低到0.5mg/L，因此必须参加过量的氯，此时，氰化物虽降低到0.5mg/L，但氰酸盐也被氰化一局部，反响进入了完全氧化阶段
7、。氯浓度与氰化物的氧化程度之关系见图4-4。为了节约氯，人们进展了多种偿试，试图仅靠不完全氧化反响使氰化物达标，但目前尚无结果。实验说明当调节反响pH值在68.5围，实际加氯量比拟低，可比完全氧化时节氯30%，而且氰达标。但必须解决Cl逸出问题，加氯量不变时，反响pH值与残氯含量的关系见图4-5。.2氯与硫氰化物的反响黄金氰化厂废水往往含硫氰化物，有时甚至很高，硫氰化物、氰化物、氰酸盐的复原顺序如下：S-S032-S-Pb()42-Zn()42-Cu()32-Ag()2-Fe()64-Au()2-其中Fe()64-的氧化是指它氧化为Fe()63-，并不是其配位离子-的氧化。Cu()32-的氧化
8、指铜和氰离子均被氧化。在含氰废水中，参加足够的氯而且pH值适当时，上述反响的速度很快，参加氯后，几乎立刻出现Cu(OH)2兰色，这说明，排在Cu()32-之前的络合物已被分解。Fe()64-的氧化较慢，在化工生产中，常采用提高反响温度的方法加快其反响速度。从我们的处理目的出发，该反响最好不发生，因此反响速度慢也是好事。了解了含氰废水中各种物质的反响顺序的问题。我们就不难解释当废水中参加氯气时发生颜色变化的原因，以反响pH值从7降低到5时的加氯过程为例，反响开场时溶液呈灰白色，这是Pb、Zn的氰络物离解出Pb2+、Zn2+与Fe()64-生成沉淀物所致，稍过几分钟，溶液变棕红色，这是由于Cu()32-解离出Cu+与Fe()64-生成棕色沉淀所致。再过数分钟，溶液变为黄绿色，这是亚铁氰化物氰化为铁氰化物进而与Cu2+生成Cu3Fe62沉淀所致。余氯低时，Fe()64-不氧化，溶液不会出现黄绿色。如果反响pH值高于10，由始至终，我们仅能观察到Cu
