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1、2014年分析化学课后作业参考答案P25 :1 .旨出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？(1) 祛码被腐蚀；(2) 天平的两臂不等长；(3) 容量瓶和移液管不配套；(4) 试剂中含有微量的被测组分；(5) 天平的零点有微小变动；(6) 读取滴定体积时最后一位数字估计不准；(7) 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液；(8) 标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了 CO2。答：(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(2)系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(3)系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(4)
2、系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。(5)随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。(6)随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。(7)过失误差。(8)系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。滴定管的读数误差为 0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL和20mL左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？解：因滴定管的读数误差为0.02mL ,故读数的绝对误差a 0.02mL根据r 100%可得r2 mL0.02mL2mL100%r20 mL0.02mL20mL100%1%0.1%这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是
3、说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。(1 ) 0.0330(2) 10.030pH=10.00答：(1 )三位有效数字 (4)两位有效数字(3) 0.01020(4) 8.7 X 10-5(2 )五位有效数字(5 )两位有效数字9事定浓度约为 0.1mol L-1的NaOH ,欲消耗NaOH溶液20mL(5) pKa=4.74(6)(3)四位有效数字(6)两位有效数字左右，应称取基准物质H 2c2。4 2H 2O多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1% ?若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？解：根据方程 2NaOH+H 2
4、C2O4 H2O=Na 2c2O4+3H 2O 可知,需H2C2O4 H2O的质量m1为:0.1 0.020 /日126.07 0.13g相对误差为r10.0002g 100% 0.15%0.13g则相对误差大于 0.1% ,不能用 H2C2O4 H2O标定0.1mol L-1的NaOH ,可 以选用相对分子质量大的作为基准物来标定。若改用KHC 8H4O4为基准物时，则有：KHC 8H 4O4+ NaOH= KNaC 8H 4O4+H 2O需 KHC 8H4O4 的质量为 m2 ,贝U m2 0.1 0.020 204.22 0.41gr20.0002g100%0.049%0.41g相对误差
5、小于0.1% ,可以用于标定 NaOH。10 .有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度( mol L-1),结果如下：甲：0.12,0.12,0.12(相对平均偏差 0.00% );乙：0.1243,0.1237,0.1240(相对平均偏差 0.16% )。你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度？答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所以有效数字应取四位，而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。24. I根据有效数字的运算规则进行计算：(1 ) 7.9936 +0.9967-5.02
6、=?(2) 0.0325 X 5.103 X 60.06 + 139.8= ?(3) (1.276 X4.17 ) +1.7 X10-4 - (0.0021764 X 0.0121 ) =?(4) pH=1.05 , H+=?解： 7.9936 书.9967-5.02=7.9949967-5.02=8.02-5.02=3.00(2) 0.0325 5.103 0.06 勺39.8=0.03255.10 60.1 -140=0.0712(3) (1.276 4.17 ) +1.7 M0-4- (0.00217640.0121 )=(1.28 M.17 ) +1.7 M0-4- (0.00218
7、0.0121 )=5.34+0+0=5.34(4) pH=1.05 ,H +=8.9 M0-2P37 :4.|为标定0.1 mol L-1 NaOH溶液的浓度，应称取基准邻苯二甲酸氢钾的质量围是多少克?解：KHP NaOH KNaP H2O0.1 (20 : 30) 10 3m 0.10.408 :(20 : 30) 10 3 204.220.613g称取基准物质 Na 2c204 0.2262g以标定KMnO 4溶液的浓度，滴定达到化学计量点时， 消耗KMnO 4 41.50mL,计算KMnO 4溶液的物质的量浓度？T Fe /KMnO4 = ? T Fe2O3/KMnO4=? （ Na2c
8、2O4的相对分子质量为 134.0）解： 5c2。：2MnO4 16H 2Mn2 10CO2 8H2OCKMnO422 -mNa2C2O4- 0.22625 53 0.01627 mol /LM Na2c2O4 ?VKMnO4134.0 41.5 10 32_2_ 3. 5Fe MnO4 8H Mn 5Fe4H 2O3 _TFe/KMnO45CKMnO4 1 10 ? M Fe5 0.01627 10 3 55.844.543 10 3g/ml4.543mg/ ml 一 5 一一 KMnO4 : 5 Fe2O353TFe2o3/KMnO42CKMnO4 1 10 ?M Fe2o35 0.016
9、27 103 159.67 26.495 10 3g/ml6.495mg/ mleU定石灰石中 CaO含量时，称取0.3000g 试样，加入25.00mL,0.25 mol L-1 HCL标 准溶液，煮沸除去 CO2后用0.2000 mol - L-1NaOH回滴定过量酸，消耗 5.84mLNaOH , 分别用 CaO% 及 CaCO 3%表示分析结果(MCaO =56.08, M CaCO3 =100.09 ) 解：CaO+2H +=Ca2+H2OHCl+NaOH=NaCl+H 2O13100%(cHClVHCl cNaOHVNaOH ) M CaO 10CaO%=ms1 3(25,00 0
10、.25 0.2000 5.84) 56.08 102 100%0.300047.50% 1 , T(cHClVHClcNaOHVNaOH ) M CaCO3 10CaCO3 %= 2 100%ms13-(25.00 0.25 0.2000 5,84) 100.09 102 100%0.300084.78%P66 :根据物料平衡和电荷平衡写出(1) (NH4)2CO3, (2) NH4HCO3溶液的PBE ,浓度为 -1 X(mol L )。答：(1) MBE : NH 4+NH 3=2c; H 2CO3+HCO 3-+CO 32-=cCBE : NH 4+H +=OH -+HCO 3-+2CO
11、 32-PBE : H+2H 2CO3 +HCO 3-=NH 3+OH -(2) MBE : NH 4+NH 3=c; H 2CO3+HCO 3-+CO 32-=cCBE : NH 4+H +=OH -+HCO 3-+2CO 32-PBE : H+H 2CO 3=NH 3+OH -+CO 32-出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE (设定质子参考水准直接写出)，浓度为-1 X(mol L )。(1) KHP (2) NaNH4HPO4 NH4H2P。4(4) NH4CN答：(1) MBE : K+=cH2P+HP -+P2-=cCBE : K + +H +=2P 2-+OH -+HP -PB
12、E : H+H 2P=P2-+OH -(2) MBE : Na + =NH 4+NH 3=cH2PO4-+H 3PO4+HPO 42-+PO 43-=cCBE : Na+NH 4+H +=OH -+H 2PO4-+2HPO 42-+3PO 43-PBE : H+H 2PO4-+2H 3PO4=OH -+NH 3+PO 43-(3) MBE : NH 4+NH 3=cH3PO4+H 2PO4-+HPO 42-+PO 43-=cCBE : NH 4+H +=H 2PO4+2HPO 42-+3PO 4 3-+OH -PBE : H+H 3PO4=OH -+NH 3+HPO 42-+2PO 43-(4
13、) MBE : NH 4+NH 3=cCN -+HCN=cCBE : NH 4+H +=OH -+CN -PBE : HCN+H +=NH 3+OH -8.下列酸碱溶液浓度均为0.10 mol L-1 ,能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？(1) HF (2) KHP(6) (CH 2)6N4答：(1) Ka=7.2 M0-4(3) NH 3+CH2COONa(7) (CH2)6N4 - HCl(4) NaHS (5) NaHCO 3(8) CH3NH2(2) Ka2 =3.9 M0(3) Ka2 =2.5 X10(4) Ka1 =5.7 X10-6,CspKa=0.1 X7.2 M0-4=7.2 X10-510-8,CspKa2=0.1 X3.9 M0-6=3.9 X10-710-8-10-8,CspKa2=0.1 X2.5 M0-1=2.5 M0-1110-8 Ka2 =5.6 M0-11 , K b1=Kw/K a2=1.0 M0-14/5.6 M0-11=1.8 M0-4CspKb1 =0.1 M.8 M0-4=1.8 M0-510-8(6) Kb=1.4 M0 Kb=1.4 M0-9-9,CspKb=0.1 ,K a = Kw/KCs
