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1、在高等植物中存在着多条呼吸代谢的生化途径，这是植物在长期进化过程中，对多 变环境条件适应的体现。在缺氧条件下进行酒精发酵和乳酸发酵，在有氧条件下进行三 羧酸循环和戊糖磷酸途径，还有脂肪酸氧化分解的乙醛酸循环以及乙醇酸氧化途径等 (图 5-2)。图 52 植物体内主要呼吸代谢途径相互关系示意图一、糖酵解己糖在细胞质中分解成丙酮酸的过程，称为糖酵解(glycolysis)。整个糖酵解化学 过程于1940年得到阐明。为纪念在研究这一途径中有突出贡献的三位生物化学家： G.Embden,O.Meyerhof 和，又把糖酵解途径称为 EmbdenMeyerhofParnas途径，简称 EMP 途径(EM
2、Ppathway)。糖酵解普遍存在于动物、植物、微生物的细胞中。(一) 糖酵解的化学历程糖酵解途径(图5-3)可分为下列几个阶段：图5-3糖酵解途径1己糖的活化(19)是糖酵解的起始阶段。己糖在己糖激酶作用下，消耗两个ATP 逐步转化成果糖-1, 6二磷酸(F-1, 6-BP)。如以淀粉作为底物，首先淀粉被降解为葡萄糖。淀粉降解涉及到多种酶的催化作用， 其中，除淀粉磷酸化酶(starchphosphorylase)是一种葡萄糖基转移酶外，其余都是水解酶 类，如 a-淀粉酶(a-amylase)、B-淀粉酶(B-amylase)、脱支酶(debranchingenzyme)、麦芽 糖酶(malt
3、ase)等。2己糖裂解(1011 )即F-1, 6-BP在醛缩酶作用下形成甘油醛-3-磷酸和二羟丙酮磷 酸，后者在异构酶(isomerase)作用下可变为甘油醛-3-磷酸。3丙糖氧化(1216)甘油醛-3-磷酸氧化脱氢形成磷酸甘油酸，产生1个ATP和1个 NADH,同时释放能量。然后，磷酸甘油酸经脱水、脱磷酸形成丙酮酸，并产生1个ATP， 这一过程分步完成，有烯醇化酶和丙酮酸激酶参与反应。糖酵解过程中糖的氧化分解是在没有分子氧的参与下进行的，其氧化作用所需要的 氧来自水分子和被氧化的糖分子。在糖酵解过程中，每1mol葡萄糖产生2mol丙酮酸时，净产生2molATP和 2molNADH+H+。根
4、据图5-3，糖酵解的总反应可归纳为：CHoO+2NAD+2ADP+2H PO2CHCOCOOH+2NADH+2H+2ATP (5-4)6 126343(二) 糖酵解的生理意义1. 糖酵解普遍存在于生物体中，是有氧呼吸和无氧呼吸途径的共同部分。2. 糖酵解的产物丙酮酸的化学性质十分活跃，可以通过各种代谢途径，生成不同的 物质(图 5-4)。图 54 丙酮酸在呼吸和物质转化中的作用3. 通过糖酵解，生物体可获得生命活动所需的部分能量。对于厌氧生物来说，糖酵 解是糖分解和获取能量的主要方式。4. 糖酵解途径中，除了由己糖激酶、磷酸果糖激酶、丙酮酸激酶等所催化的反应以 外，多数反应均可逆转，这就为糖异
5、生作用提供了基本途径。二、发酵作用生物体中重要的发酵作用有酒精发酵和乳酸发酵。在酒精发酵(alcoholfermentation) 过程中,糖类经过糖酵解生成丙酮酸。然后,丙酮酸先在丙酮酸脱羧酶 (pyruvicaciddecarboxylase)作用下脱羧生成乙醛。CH3COCOOHCO2 + CH3CHO(5-5)乙醛再在乙醇脱氢酶(alcoholdehydrogenase)的作用下，被还原为乙醇。CH3CHO + NADH + H+CH3CH2OH + NAD+(5-6)在缺少丙酮酸脱羧酶而含有乳酸脱氢酶(lacticaciddehydrogenase)的组织里，丙酮酸 便被NADH还原
6、为乳酸，即乳酸发酵(lactatefermentation)。ch3cocooh+nadh+h+tch3chohcooh+nad+(5-7)在无氧条件下，通过酒精发酵或乳酸发酵，实现了 NAD+的再生，这就使糖酵解得 以继续进行。无氧呼吸过程中形成乙醇或乳酸所需的NADH + H+, 般来自于糖酵解。因此，当 植物进行无氧呼吸时，糖酵解过程中形成的2分子NADH + H+就会被消耗掉(图5-5), 这样每分子葡萄糖在发酵时，只净生成2分子ATP，葡萄糖中的大部分能量仍保存在乳 酸或乙醇分子中。可见，发酵作用能量利用效率低，有机物耗损大，依赖无氧呼吸不可 能长期维持细胞的生命活动，而且发酵产物的
7、产生和累积，对细胞原生质有毒害作用。 如酒精累积过多，会破坏细胞的膜结构；若酸性的发酵产物累积量超过细胞本身的缓冲 能力，也会引起细胞酸中毒。图55NAD+与NADH的周转与丙酮酸还原之间的关系三、三羧酸循环糖酵解的最终产物丙酮酸，在有氧条件下进入线粒体，通过一个包括三羧酸和二羧 酸的循环逐步脱羧脱氢，彻底氧化分解，这一过程称为三羧酸循环(tricarboxylicacidcycle, TCAC)。这个循环是英国生物化学家克雷布斯H.Krebs)首先发现的，所以又名Krebs循环 (Krebscycle)。1937年他提出了一个环式反应来解释鸽子胸肌内的丙酮酸是如何分解的， 并把这一途径称为柠
8、檬酸循环(citricacidcycle),因为柠檬酸是其中的一个重要中间产物。 TCA循环普遍存在于动物、植物、微生物细胞中，是在线粒体基质中进行的。TCA循环 的起始底物乙酰CoA不仅是糖代谢的中间产物，也是脂肪酸和某些氨基酸的代谢产物。 因此，TCA循环是糖、脂肪、蛋白质三大类物质的共同氧化途径。(一)三羧酸循环的化学历程TCA循环共有9步反应(图56)。1反应(1)丙酮酸在丙酮酸脱氢酶复合体催化下氧化脱羧生成乙酰CoA，这是连结 EMP与TCAC的纽带。丙酮酸脱氢酶复合体(pyruvicaciddehydrogenasecomplex)是由3种酶组成的复合体， 含有6种辅助因子。这3种
9、酶是：丙酮酸脱羧酶(pyruvicaciddecarboxylase)、二氢硫辛酸 乙酰基转移酶(dihydrolipoyltransacetylase)、 二氢硫辛酸脱氢酶 (dihydrolipoicaciddehydrogenase)。 6 种辅助因子。 6 种辅助因子分别是硫胺素焦磷酸 (thiaminepyrophosphate,TPP) 、 辅 酶 A(coenzymeA) 、 硫 辛 酸 (lipoicacid) 、 FAD(flavinadeninedinucleotide) NAD+(nicotinamideadeninedinucleotide和 Mg2+。图 56 三羧酸
10、循环的反应过程上述反应中从底物上脱下的氢是经FADTFAD传到NAD+再生成NADH + H+。2反应(2)乙酰CoA在柠檬酸合成酶催化下与草酰乙酸缩合为柠檬酸，并释放CoASH， 此反应为放能反应(G,=-32.22kJmol-i)。3反应(3)由顺乌头酸酶催化柠檬酸脱水生成顺乌头酸，然后加水生成异柠檬酸。4.反应(4)在异柠檬酸脱氢酶催化下，异柠檬酸脱氢生成NADH,其中间产物草酰琥 珀酸是一个不稳定的B-酮酸，与酶结合即脱羧形成a-酮戊二酸。5反应(5)a酮戊二酸在a酮戊二酸脱氢酶复合体催化下形成琥珀酰辅酶A和NADH， 并释放 CO2。a酮戊二酸脱氢酶复合体是由a酮戊二酸脱羧酶(a-k
11、etoglutaricaciddecarboxylase)、 二氢硫辛酸琥珀酰基转移酶(dihydrolipoyltranssuccinylase)及二氢硫辛酸脱氢酶所组成 的，含有6种辅助因子：TPP、NAD+、辅酶A、FAD、硫辛酸及Mg2+。该反应不可逆。6反应(6)含有高能硫酯键的琥珀酰CoA在琥珀酸硫激酶催化下，利用硫酯键水解释 放的能量，使ADP磷酸化成ATP。该反应是TCA循环中唯一的一次底物水平磷酸化，即 由高能化合物水解，放出能量直接形成ATP的磷酸化作用。7反应(7)琥珀酸在琥珀酸脱氢酶催化下，脱氢氧化生成延胡索酸，脱下的氢生成 fadh2。丙二酸、戊二酸与琥珀酸的结构相似
12、，是琥珀酸脱氢酶特异的竞争性抑制剂。8反应(8)延胡索酸经延胡索酸酶催化加水生成苹果酸。9反应(9)苹果酸在苹果酸脱氢酶的催化下氧化脱氢生成草酰乙酸和NADH。草酰乙 酸又可重新接受进入循环的乙酰CoA，再次生成柠檬酸，开始新一轮TCA循环。TCA 循环的总反应式为：CH3COCOOH+4NAD+ + FAD+ADP+Pi + 2H2O3CO2+4NADH + 4H+FADH2+ATP(5-8)(二) 三羧酸循环的回补机制TCA循环中某些中间产物是合成许多重要有机物的前体。例如草酰乙酸和a酮戊二 酸分别是天冬氨酸和谷氨酸合成的碳架，延胡索酸是苯丙氨酸和酪氨酸合成的前体，琥 珀酰CoA是卟啉环合
13、成的碳架。如果TCA循环的中间产物大量消耗于有机物的合成， 就会影响TCA循环的正常运行，因此必须有其他的途径不断地补充，这称之为TCA循环 的回补机制(replenishingmechanism)。主要有三条回补途径：1丙酮酸的羧化丙酮酸在丙酮酸羧化酶催化下形成草酰乙酸。Pyr+CO2 + H2O+ATPOAA+ADP+Pi(5-9)丙酮酸羧化酶的活性平时较低，当草酰乙酸不足时，由于乙酰CoA的累积可提高该 酶活性。这是动物中最重要的回补反应。2. PEP的羧化作用在糖酵解中形成的PEP不转变为丙酮酸，而是在PEP羧化激酶作 用下形成草酰乙酸，草酰乙酸再被还原为苹果酸，苹果酸经线粒体内膜上的
14、二羧酸传递 体与Pi进行电中性的交换，进入线粒体基质，可直接进入TCA循环；苹果酸也可在苹 果酸酶的作用下脱羧形成丙酮酸，再进入TCA循环都可起到补充草酰乙酸的作用。这一 回补反应存在于高等植物、酵母和细菌中，动物中不存在。PEP+CO2+H2OTOAA+Pi(5-10)3天冬氨酸的转氨作用天冬氨酸和a酮戊二酸在转氨酶作用下可形成草酰乙酸和谷 氨酸：ASP+a-酮戊二酸 0AA+Glu(5-11)通过以上这些回补反应，保证有适量的草酰乙酸供TCA循环的正常运转。(三) 三羧酸循环的特点和生理意义1. 在TCA循环中底物(含丙酮酸)脱下5对氢原子，其中4对氢在丙酮酸、异柠檬酸、 a-酮戊二酸氧化
15、脱羧和苹果酸氧化时用以还原NAD+, 对氢在琥珀酸氧化时用以还原 FAD。生成的NADH和FADH2，经呼吸链将H+和电子传给02生成H2O,同时偶联氧化磷 酸化生成ATP。此外，由琥珀酰CoA形成琥珀酸时通过底物水平磷酸化生成ATP。因而， TCA 循环是生物体利用糖或其它物质氧化获得能量的有效途径。2乙酰CoA与草酰乙酸缩合形成柠檬酸，使两个碳原子进入循环。在两次脱羧反应 中，两个碳原子以CO2的形式离开循环，加上丙酮酸脱羧反应中释放的CO2，这就是有 氧呼吸释放co2的来源，当外界环境中二氧化碳浓度增高时，脱羧反应减慢，呼吸作用 就减弱。TCA循环中释放的CO2中的氧，不是直接来自空气中
16、的氧，而是来自被氧化的 底物和水中的氧。3在每次循环中消耗2分子H2O。一分子用于柠檬酸的合成，另一分子用于延胡索 酸加水生成苹果酸。水的加入相当于向中间产物注入了氧原子，促进了还原性碳原子的 氧化。4.TCA循环中并没有分子氧的直接参与，但该循环必须在有氧条件下才能进行，因 为只有氧的存在，才能使NAD+和FAD在线粒体中再生，否则TCA循环就会受阻。5该循环既是糖、脂肪、蛋白彻底氧化分解的共同途径；又可通过代谢中间产物与 其他代谢途径发生联系和相互转变。四、戊糖磷酸途径20世纪50年代初的研究发现EMP-TCAC途径并不是高等植物中有氧呼吸的唯一途 径。实验证据是，当向植物组织匀浆中添加糖酵解抑制剂(氟化物和碘代乙酸等)时， 不可能完全抑制呼吸
