影响EDTA配合物稳定性的主要因素

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1、影响EDTA配合物稳定性的主要因素关键词:酸效应,酸效应系数,配位效应,配位效应系数1.影响配位平衡的主要因素主反应x Mm12 时,% H才近似等于1,此时EDTA几乎完全解离为Y, Y等于cY,EDTA 的配位能力最强。表7-2不同pH时EDTA的lg乌,H值pH匠 Y(H)pH炬 a y(h)pH匠 Y(H)0.023.643.49.70 )6.83.550.421.323.88.857.03.320.819.084.08.447.52.781.018.014.47.648.02.271.416.024.86.848.51.771.814.275.06.459.01.282.013.51

2、5.45.699.50.832.412.195.84.9810.00.452.811.096.04.6511.00.073.010.606.44.0612.00.01需注意,在一定情况下,酸效应不一定是有害因素。当提高酸度使干扰离子 与Y的配位能力降至很低,从而提高滴定的选择性时,酸效应就成为有利因素。(2)金属离子的配位效应及配位效应系数 当EDTA与金属离子M配位时, 溶液中如果有其他能与金属离子M反应的配位剂L (辅助配位体、缓冲溶液中 的配位体或掩蔽剂等)存在,则由于L与金属离子M的配位反应,会使金属离 子M参加主反应的能力降低,这种现象称为金属离子的配位效应。其影响程度 的大小可用配

3、位效应系数来衡量。配位效应系数为金属离子的总浓度cM与游离 金属离子浓度M的比值,用符号aM(L)表示,即:(7-3)ca = - M(L)M 式中CM为金属离子M的总浓度,即:CM = M+ML+ML2+-+MLn可见,aM(L)表示未与Y配位的金属离子M的各种形式的总浓度是游离金属 离子浓度的多少倍。当aM(L=1时,cM =M,表示金属离子没有发生副反应; aM l值越大,表示金属离子M的副反应配位效应越严重。(若用K,K2,Kn表示配合物MLn的各级稳定常数,将K的关系式 代入(7-3 )式,并整理得:Qm心=1 + LK1 + L2K1K2+上述花匕配位效应系数也可从MLn的各级累积稳定常数推导而得:Qm心=1 +印口+扇口2+凡印可以看出,配位体L的浓度越大,或其配合物MLn稳定常数越大,则配位 效应系数越大,越不利于主反应的进行。当配位剂L的浓度一定时,aY(H)为一定值,此时游离金属离子浓度则为:cM = C Ma ,、m(l )

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