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1、原子吸收分光光度计测量不确定度评估一、不确定度分析1.测量方法：根据JJG694-2009原子吸收分光光度计计量检定规程，在仪器 最佳条件下，铜溶液浓度（0.0-5.0）耳-泊范围内测量，先用系列标 准溶液测出浓度一吸光度工作曲线，测量11次空白溶液的吸光度值，并计算标准偏差Sa，再计算3倍S及工作曲线斜率比值，可得检出限。2.数学模型y(Xi-x)(y-y)b -Q= 3sa / b3.方差和灵敏系数式中：CL 检出限，；Sa 空白溶液吸光度值的标准偏差，Ab最小二乘法求得回归曲线行程的斜率，A/肝代啦血一标准溶液浓度和-标准溶液吸光度值，An回归曲线测量点数u2(Cl)cSau2(Sa)
2、C：u2(b)灵敏系数4.不确定度分析及计算设某次测量数据如下:标液浓度|jg - ml 0.00.51.03.05.0吸光度值A0.00120.05240.10220.30210.49030.00130.00120.00140.00140.0013空白溶液A0.00140.00080.00070.00070.00120.0014用最小二乘法求回归曲线为： y= 0.0035+0.0979Xb=0.0979A/ :=2.8731 X 104 A求得检出限：Cl 3鱼 3 2.8731 10 4 = 8.8042 X 10-3 r 门b0.09794.1空白测量列单次测量值引入的不确定度=6.4
3、244 X 10-5A4.2斜率b吸入的不确定度分最u(b)，包括标准溶液引入的不确定度U1(b)，斜率的标准偏差引入的不确定度U2(b)和仪器示值分辨力引入的不确定度w(b)。标准溶液由国家标准中心提供，其定值不确定度为1%按正态分布k = 2,其引入的不确定度标准溶液浓度鹉 Fl J呵 A/ 昭 ml - 10.000.010680.50.00250.0079651.00.0050.0051663.00.015-0.0059905.00.025-0.01782工謠此 2.7711 x 10_;=4.5575 X 10-4A/p. ml - 1斜率标准偏差引入的不确定度序号12345石X(
4、Ug ml珂-1.9-1.4-0.91.13.1测量值yA)0.00120.05240.10220.30210.4903计算值y(A)0.00350.05250.10140.29720.4930回归曲线测量点数5相关数据(yi y)2n 2(Xi x)20*0 + 0+5 + 1 0 + 3.0 + 5.05= 1.9Pg - ml-jU2(b) SbSy(XiX)23.7233 X 10Uz(b)=5-2LLJ17,2目前指针仪器已基本淘汰,=8.4945 X 10-4A/数显仪器示值分辨力通常为0.001A，由此引起的不确定度为:X 10-4A川因 I、I各自独立，所以:u(b) = Ju
5、f(b) + ui(b) + ui(b)=J(45575 X L0_+)2 + (8.4945 X IO4)2 + (1.5 x IO1)2=9.7559 X 10-4A/ 第 i I 14.3不确定度汇总标准不确不确定度定度来源分量标准不确定度u ( Xi)CSaI ciI u(x i)空白测量31.97 X 10-u(Sa) 列单6.4244 X 10-5Aug.mL次测 量值u(b)仪器斜率9.7559 X 10-4A/1-0.08993 二虽九 -y/A58.77 X 10-ug.mL检定U1(b) 用标 4.5575 X 10-4A/屈准溶液定值斜率U2(b)8.4945 X 10-
6、4A/pg，ml*b仪器u 3(b)分辨 9.7559 X 10-4A/厘讪 一 3力 4.4合成不确定度Uc(Cl)C：u2(Sa)C：u2(b)330.0979 -3-6435pml_ /A-3Sa2=-0.08993 (曲】时7) /A比(Cl) 一 (30.6435 x 6.4244 x 1(KS)2 + ( - 0.08993 x 9,7559 x 10_d)2=1.97060 X 10-3i 楚二4.5扩展不确定度U=k*ur= 1.9706 x!0-3 x 3 = 0.0059 昭 ml石墨炉法测镉检出限测量不确定度评定石墨炉法测镉检出限的测量方法和火焰法测铜相同。所以其不确定度
7、 分析的基本相同。1.不确定度分析及计算设某次测量数据如下,进样体积为10 U L:标液浓度ng/mL0.00.51.03.05.0吸光度值A0.00550.01680.02810.08940.1480空白溶液A0.00040.00140.00100.00110.00100.00010.00000.00030.00080.00110.00011.1用最小二乘法求回归曲线为：y = 0.0026+0.0289Xb=0.0289A/pg空白溶液=0.0005A求得检出限：=0.52pg空白单次测量引入的不确定度4=1.1 X 104A1.2斜率b吸入的不确定度分最u（b），包括标准溶液引入的不确定
8、度 U1（b），斜率的标准偏差引入的不确定度 U2（b）和仪器示值分辨力引入的不 确定度U3（b）,还应考虑进样体积的影响 U4（b） 0标准溶液由国家标准中心提供，其定值不确定度为2%按正态分布k = 2,其引入的不确定度U1（b）=2%/2 X b=0.00289 A/pg斜率标准偏差引入的不确定度相关数据序号12345Xi (pg)05103050测量值yA)0.00550.01680.02810.08940.1480计算值y(A)0.00260.01700.03150.08940.1473回归曲线测量点数5U2(b) Sb(XiX)22(yi y)n 20 5 10 30 50519
9、pg(Xi X)2=6.3 X 10-5(A/pg)由仪器分辨率引入的不确定度5(b)5=1.5 X 10- (A/pg)进样体积误差按经验估计为1%按均匀分布计算:u 4(b)= 0.01 b 0.006 0.0029=1.7 X 10-5(A/pg)3因(b)、U2(h)、弔(b)、u4(b)各自独立，所以:u(b).u2 (b) u； (b)u2(b)u (b)8.010 5 (A/pg)1.3不确定度汇总标准不确定度分量不确定度来源标准不确定度U ( X i)CsaI ci ) u(x i)U (Sa)空白测量列单次测量值-41.1 X 10 A1034.5pg/A0.1138 pgu
10、(b)仪器斜率58.0 10 (A/pg)2178.4pg /A0.01427 pg检定用标准溶u 1 (b)液定值0.00289 A/pgu 2(b)斜率b-56.3 X 10 (A/pg)u 3(b)仪器分辨力1.5 X 10-5 (A/pg) u 4(b)进样体积1.7 X 10-5 (A/pg)1.4合成不确定度Uc(Cl)Cs：u2(Sa) c；u2(b)Sa嚴 1034.5Pg/A3sa0.00158.4 10 62178.4pg /AUc(Cl)1034.52 (1.1 10 4)2 ( 178.4)2 (8.0 1 0 5)2=0.115pg1.4扩展不确定度，k取3U k Uc 3 0.1150.4 pg二、校准和测量能力（CMC分析从以上不确定度分析过程可以看出，影响不确定度的各分量中发发生 变化的是仪器的灵敏度，而我们所选的仪器是一种比较常见的仪器，因此 原子吸收分光光度计检出限校准及测量能力（ CMC可表示为：火焰法测铜检出限：U=0.0059 ： 11 ，k=3石墨炉法测镉检出限：U=0.4pg，k=3
