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1、有机化学复习总结有机化学复习总结一.有机化合物的命乞1. 能够用系统命名法令名各种类型化合物：包括烷炷，烯怪，块怪，烯块，脂环炷(单环脂环炷和多环理换脂环怪中的螺环炷和桥 环怪)，芳炷，醇，酚，醛，醛，酮，竣酸，狡酸衍生物(酰卤，酸肝,酯，酰胺)，多官能 团化合物(官能团优先顺序：-COOH -S03H - COOR - COX - CN - CHO C - 0 - OH (2|) - OH (W - SH - NH2 - OR C = C -C = C- (-R -X - N02),并能够判 断出Z/E构型和R/S构型.2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式(伞形式，锯架式
2、，纽曼投 影式，Fischer扌殳影式).立体结构的表示方法：5 )构象(conformation)(1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式.(2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式.(3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e取代的 #式构象。多取代环己烷最稳定构象是e瑕代最多或大基团处于e健上的椅式构 象.立体结构的标记方法1. Z/E标记法：在表示烯炷的构型时，如杲在次序规则中两个优先的基团在同一 侧，为Z构型，在相反侧，为E构型.CH）、 /C2H5(Z)3氯一2 戊烯(E)3氛一2 戊烯2、顺/反标记法：在标记烯怪和
3、脂环炷的构型时，如果两个相同的基团在同一侧,则为顺式；在相反侧，则为反式。顺一 2丁 烯反一 2丁烯 顺一丨.4 一二甲菇环己烷 反一 1.4 一二甲垂环己烷3、K/S标记法：在标记手性分于时，先把与手性碳相连的四个基团按次序现则排序.然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如杲优先顺序是顺时针，則为R构型，如果是逆时针，则为S构型.R里bST!注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分 别标出其R/S构型，如杲两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体.二.有机化学反应及特点1. 反应类型r由基反应丫I由基取代：烷炷卤代、芳炷恻链卤
4、代.烯绘的a-HiA|代 由基加成：烯烘的过氧化效应反应类型（按历程分）离子型反应亲电加成:亲电取代:2亲核収代:亲核加成:烯、块、二烯绘的加成.脂坏怪小环的开环加成芳环上的亲电取代反应卤代灼、醇的反应，环讯乙烷的开环反应，僦後断裂 反应，卤苯的取代反应诙烧的亲孩加成卤代性和醇的反应J协同反应：双烯介成还原反应（包括催化加氢）：烯炷、块炷、环烷炷、芳怪、卤代怪氧化反应：烯炷的氧化（高怯酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）；块桂高猛酸钾氧化，臭氧氧 化；醇的氧化；芳炷侧链氧化，芳环氧化）2. 有关规律1）马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢校多的双忧碳上.2）过氧化效应：自由基加成反应的规
5、律，卤素加到连氢较多的双键碳上.3）空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置.4）定位规律：芳炷亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基.5）查依切夫规律：卤代炷和醇消除反应的规律，主要产物是双健碳上取代基较多的烯 炷。6）休克尔规则：判断芳香性的规则.存在一个环状的大7T健，成环原子必须共平面或 接近共平面，rr电子数符合4n+2规则.7）霍夫曼规则：李铁盐消除反应的规律.只有桂基时，主要产物是双虢碳上取代基较 少的烯炷（动力学控制产物）.当D 碳上连有吸电子基或不饱和健时，則消除的 是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物）.8）基团的“顺序规则”3. 反应中
6、的立体化学烷炷：烷炷的自由基取代：外消我化烯烂：烯炷的亲电加成：決，氯，HOBr(HOCl),轻汞化-脱汞还原反应反式加成其它亲电试剂：顺式+反式加成烯烂的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型 烯炷的冷稀KMn07H20氧化：顺式邻二醇烯炷的碉氢化-氧化：顺式加成 烯炷的加氢：顺式加氢 环己烯的加成(1-取代，3-取代，4-取代)块炷：选择性加氢：Lindlar催化刑顺式烯炷Na/NH)(L)反式加氢亲核取代：SN1:外消旋化的同时构型翻转S、2：构型翻转(Walden翻转) 消除反应：E2, Elcb:反式共平面消除.环氧乙烷的开环反应：反式产物 四.概念、物理性质、结构稳定性、反应活性1.
7、同分异构体卞J造井构同分异构(一) .概念ch3I-碳架井构二 CCHqCH? H2C=C-CH3H位置斤构 ch2=chch2ch3 ch3ch=chch3官能团界构ch3ch2oh ch3och3I.变界构 CH2=CH-OH CHjCHO顺反界构对映界构2.试剂亲电试剂:简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试(electrophi 1 ic reagent).亲电试 剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道能够接受电子对的中性分子，如: H Cl Br RCH2 CH3CO N0、*SOJH. SO3、BF3. AlCb等,都是亲电试剂.亲核试刑：对电子没有亲合力，但对带正电
8、荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂 (nucleophi 1 ic reagent )0亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性 分子，如：0H HS CN NH2 RCH2 R0 RS PhO RCOOX HiO. ROH. ROR NH“ RNH R2C-CHR RCH-CHR （ E-构型） RCH-CHR （ Z-构型） rhc=ch2 ch2=ch：2. 环烷炷稳定性判断3. 开链炷构象稳定性4. 环己烷构象稳定性5. 反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基）碳正离子的稳性顺序:+ch2=chch2 (CH3)3C (CHj)2CH CH3CH
9、2 CH,自由基稳定性顺序：2 （CH3）3C （CH3）2CH ch3ch2 CH32碳负离子稳定性顺序：6. 共振极限结构式的稳定性判断（在共振杂化体中贡献程度）:（四）酸碱性的判断1-不同类型化合物算碱性判断-40HOH ROH HC=CH NH2H CH2C-CHH CH3CH2HpK. 15.716-192. 液相中醇的酸性大小3. 酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）:（五）反应活性大小判断1.烷烂的自由基取代反应2.X?的活性：F2 C11 Br2I, 选择性：F2 Cl2 Br2 R?C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHX3.
10、烯炷环氧化反应活性R2C-CR2 RaC-HR RCH-CHR RCH-CH2 CH2-CH2烯炷的催化加氢反应活性:CHz-CHa RCH-CH2 RCH-CHRZ R2C-CHR R2C-CR2Di les-Alder 反应双烯体上连有推电子基团（ 349页），亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行. 例如：下列化合物B.C.与异戊二烯进行Diels-Alder反应的活性强弱顺序为:6. 卤代炷的亲核取代反应 SJ反应：ch2=chch2xch2x(CHCBr形成碳止离了S、2的郴对速率CH3X 1RX 2RX 3RX成环的Sd反应速率是：五5 ，六5卩“.5 V三57.消除反应卤代怪碱
11、性条件下的消除反应E2消除 3 RX 2 RX I RX CH3XCH2CHCHXCHjtRI RBr RC1醇脱水主要Elch2=chchch5 3ROH 2 ROH 1 ROHOH8. 芳炷的亲电取代反应芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）反应活性提高芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基反应活性下例如：下列芳香族化合物：ClNHz N02 CI13临 D 6硝化反应的相对活性次序为一 一 一_ 例如：秦环的A. a-位；B. D-位；C.氯苯；D.苯在亲电取代反应中相对活性次序为为 例如：下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是（）N02B.& ；CH(CH3)2 ClC. 6； D. 6（六）其它1. 亲核性的大小判断：2. 试剂的碱性大小：3. 芳香性的判断：4. 定位基定位效应强弱顺序:邻、对位定位基：-0 - N （CH3） 2 - NH2 - OH - OCH3 - NHCOCH3 - R -OCOCH3 -C6H5 -F -Cl - Br - I间位定位基：-*NH3 -N02 -CN -COOH -SO3H -CHO -COCH3 - COOCH3 - CONH2五、活性中间体与反
