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1、什么是氨氮？如何去除？水体中的氮元素由于是造成富营养化的元凶，往往是水污染控制行业的科研和工 程技术的关注重点，其重要性甚至不亚于有机污染物。一、什么是氨氮？氨氮是指游离氨（或称非离子氨，NH3）或离子氨（NH4）形态存在的氨。pH较 高，游离氨的比例较高；反之，钱盐的比例高。氨氮是水体中的营养素，可导致水富营养化现象产生，是水体中的主要耗氧污染 物，对鱼类及某些水生生物有毒害。氨氮对水生物起危害作用的主要是游离氨，其毒性比铁盐大几十倍，并随碱性的 增强而增大。氨氮毒性与池水的PH值及水温有密切关系，一般情况，pH值及水 温愈高，毒性愈强。常用来测定氨的两个近似灵敏度的比色方法是经典的纳氏试剂
2、法和苯酚-次氯酸 盐法；滴定法和电极法也常用来测定氨；当氨氮含量高时，也可采用蒸储-滴定 法。（国标有纳氏试剂法、水杨酸分光光度法、蒸储-滴定法）二、物化脱氮工艺1、化学沉淀法化学沉淀法又称为MAP沉淀法，是通过向含有氨氮的废水中投加镁化物和磷酸或 磷酸氢盐,使废水中的NH1 +与Mg2 +、P0丁-在水溶液中反应生成磷酸钱镁沉淀, 分子式为MgNH4P04.6H20,从而达到去除氨氮的目的。磷酸镂镁俗称鸟粪石，可 用作堆肥、土壤的添加剂或建筑结构制品的阻火剂。反应方程式如下：Mg2 + +NH4 + +PO43 - =MgNH4PO4影响化学沉淀法处理效果的因素主要有PH值、温度、氨氮浓度以
3、及摩尔比（n（Mg2 + ) :n(NH, ):n(PO-)等。以氯化镁和磷酸氢二钠为沉淀剂对氨氮废水进行处 理，结果表明当PH值为10,镁、氮、磷的摩尔比为L 2:1:1. 2时，处理效果较 好。以氯化镁和磷酸氢二钠为沉淀剂进行研究，结果表明当PH值为9. 5,镁、氮、磷 的摩尔比为1.2:1:1时，处理效果较好。对新出现的高浓度氨氮有机废水一生物质煤气废水进行研究，结果表明，MgC12+Na3P04. 12H20明显优于其他沉淀剂组合。当PH值为10. 0,温度为30, n(Mg2 +)m(NH4+)m(P043-)=LLl时搅拌30mir废水中氨氮质量浓度从处理前 的222mgL降到17
4、mgL,去除率为92. 3%。将化学沉淀法和液膜法相结合用于高浓度工业氨氮废水的处理。在对沉淀法工艺 进行优化的条件下，使氨氮去除率达到98. 1%,然后联用液膜法进一步处理使其 氨氮浓度降低到0. 005gL,达到国家一级排放标准。对化学沉淀法进行改进研究，考察Mg2 +以外的二价金属离子(Ni? , Mn2 + , Zn2 , Cu2 , Fe2 +)在磷酸根作用下对氨氮的去除效果。对硫酸钱废水体系提 出了 CaSO4沉淀一MAP沉淀新工艺。结果表明，可以实现以石灰取代传统的NaoH 调节剂。化学沉淀法的优点是当氨氮废水浓度较高时，应用其它方法受到限制，如生物法、 折点氯化法、膜分离法、离
5、子交换法等，此时可先采用化学沉淀法进行预处理; 化学沉淀法去除效率较好，且不受温度限制，操作简单；形成含磷酸镂镁的沉淀 污泥可用作复合肥料，实现废物利用，从而抵消一部分成本；如能与一些产生磷 酸盐废水的工业企业以及产生盐卤的企业联合，可节约药剂费用，利于大规模应 化学沉淀法的缺点是由于受磷酸铁镁溶度积的限制，废水中的氨氮达到一定浓度 后，再投人药剂量，则去除效果不明显，且使投入成本大大增加，因此化学沉淀 法需与其它适合深度处理的方法配合使用；药剂使用量大，产生的污泥较多，处 理成本偏高；投加药剂时引人的氯离子和余磷易造成二次污染。2、吹脱法吹脱法去除氨氮是通过调整PH值至碱性，使废水中的氨离子
6、向氨转化，使其主 要以游离氨形态存在，再通过载气将游离氨从废水中带出，从而达到去除氨氮的 目的。影响吹脱效率的因素主要有PH值、温度、气液比、气体流速、初始浓度 等。目前，吹脱法在高浓度氨氮废水处理中的应用较多。对吹脱法去除垃圾渗滤液中的氨氮进行研究，发现控制吹脱效率高低的关键因素 是温度、气液比和PH值。在水温大于2590,气液比在3500左右，PH=IO. 5左 右，对于氨氮浓度高达2000-4000mgL的垃圾渗滤液，去除率可达到90%以上。对含(NH4)2S0的高浓度氨氮废水进行研究，结果表明，当PH=IL 5,吹脱温度为 80cC,吹脱时间为12Omin,废水中氨氮脱除率可达99.
7、2%。采用逆流吹脱塔对高浓度氨氮废水进行吹脱，结果表明，吹脱效率随PH值升高 而增大；气液比越大，氨吹脱传质推动力越大，吹脱效率也随之增大。吹脱法去除氨氮效果较好，操作简便，易于控制。对于吹脱的氨氮可以用硫酸做 吸收剂，生成的硫酸钱制成化肥使用。吹脱法是目前常用的物化脱氮技术。但吹 脱法存在一些缺点，如吹脱塔内经常结垢，低温时氨氮去除效率低，吹脱的气体 形成二次污染等。吹脱法一般与其它氨氮废水处理方法联合运用，用吹脱法对高 浓度氨氮废水预处理。3、折点氯化法折点氯化法除氨的机理为氯气与氨反应生成无害的氮气，心逸人大气，使反应源 不断向右进行。其反应式为：NH4 + +L 5H0Cl0. 5N2
8、+1.50+2. 5H + +1. 5C1 -当将氯气通入废水中达到某一点时，水中游离氯含量较低，而氨的浓度降为零; 氯气通人量超过该点时，水中游离氯的量就会增加，因此，称该点为折点，该状 态下的氯化称为折点氯化。采用折点氯化法处理氨氮吹脱后的含钻废水，其处理效果直接受到前置氨氮吹脱 工艺效果的影响。当废水中70%的氨氮经吹脱工艺去除后，再经折点氯化法处理, 出水氨氮质量浓度V 15mgL。张胜利等以质量浓度为lOOmg/L的氨氮模拟废水为 研究对象，研究结果表明，影响次氯酸钠氧化脱除氨氮的主次因素顺序为氯与氨 氮的量比、反应时间、PH值。折点氯化法脱氮效率高，去除率可达到100%,使废水中氨
9、的浓度降低为零；效果 稳定，不受温度影响；投资设备少，反应迅速完全；对水体起到杀菌消毒的作用。折点氯化法的适用范围为氨氮废水浓度V40mgL,因此折点氯化法多用于氨氮废 水的深度处理。折点氯化法液氯安全使用和贮存要求高，处理成本高，另外副产 物氯胺和氯代有机物会造成二次污染。4、催化氧化法催化氧化法是通过催化剂作用，在一定温度、压力下，经空气氧化，可使污水中 的有机物和氨分别氧化分解成CO?、M和山。等无害物质，达到净化的目的。影响催化氧化法处理效果的因素有催化剂特性、温度、反应时间、PH值、氨氮浓 度、压力、搅拌强度等。研究臭氧氧化氨氮的降解过程，结果表明，当PH值增大时，产生一种氧化能力
10、很强的IIO 自由基，氧化速率显著加快。研究表明臭氧能将氨氮氧化成亚硝酸 盐，并能将亚硝酸盐氧化成硝酸盐，水体中的氨氮浓度随着时间的增加而降低， 氨氮的去除率约为82%。以CUO-Mn(VCeOz为复合催化剂处理氨氮废水。实验结果 表明，新制备的复合催化剂氧化活性显著提高，适宜的工艺条件为255oC,4 2MPa 和pH=10. 80处理初始浓度为1023mgL的氨氮废水，在150min内氨氮去除率可 达到98%,达到国家二级(50mgL)排放标准。通过研究硫酸钱溶液中的氨氮降解率对沸石负载型TiO2光催化剂的催化性能进 行了考察。结果表明，Ti(V沸石光催化剂最佳投放量为1.5gL,在紫外光
11、照射 下反应4h.对废水的氨氮去除率可达98. 92%o研究了高铁与纳米二氧化钦在紫外 光下联用对难降解有机物苯酚和氨氮的去除效果。结果表明，对浓度为50mgL 的氨氮溶液,当pH=9. 0时,实施纳米二氧化钦与高铁联用,氨氮的去除率为97. 5%, 比单独用高铁或单独用纳米二氧化钦分别提高了 7. 8%和22. 5%0催化氧化法具有净化效率高、流程简单、占底面积少等有点，多用于处理高浓度 氨氮废水。应用难点在于如何防止催化剂流失以及对设备的腐蚀防护。5、电化学氧化法电化学氧化法是指利用具有催化活性的电极氧化去除水中污染物的方法。影响因 素有电流密度、进水流量、出水放置时间和点解时间等。研究含
12、氨氮废水在循环流动式电解槽中的电化学氧化，其中阳极为TiZRuO2-Tio2- Ir2-SrA网状电极，阴极为网状钛电极。结果表明，在氯离子浓度为400mgL, 初始氨氮浓度为40mgL,进水流量为600mLmin,电流密度为ZOmA/cn?,电解 时间为90min时，氨氮去除率为99. 37%。表明电解氧化含氨氮废水具有较好的应用前景。三、生化脱氮工艺1、全程硝化反硝化全程硝化反硝化是目前应用最广时间最久的一种生物法，是在各种微生物作用下, 经过硝化、反硝化等一系列反应将废水中的氨氮转化为氮气，从而达到废水治理 的目的。全程硝化反硝化法去除氨氮需要经过两个阶段：硝化反应：硝化反应由好氧自养型
13、微生物完成，在有氧状态下，利用无机氮为氮 源将NH化成NO2 ,然后再氧化成N0；的过程。硝化过程可以分成两个阶段。第 一阶段是由亚硝化菌将氨氮转化为亚硝酸盐(NOJ),第二阶段由硝化菌将亚硝酸 盐转化为硝酸盐(NO3 )0反硝化反应：反硝化反应是在缺氧状态下，反硝化菌将亚硝酸盐氮、硝酸盐氮还 原成气态氮(N2)的过程。反硝化菌为异养型微生物，多属于兼性细菌，在缺氧 状态时，利用硝酸盐中的氧作为电子受体，以有机物(污水中的BOD成分)作为 电子供体，提供能量并被氧化稳定。全程硝化反硝化工程应用中主要有AO、A20氧化沟等，是生物脱氮工业中应用 较为成熟的方法。全程硝化反硝化法具有效果稳定、操作
14、简单、不产生二次污染、成本较低等优点。该法也存在一些弊端，如当废水中C/N比值较低时必须补充碳源，对温度要求相 对严格，低温时效率低，占地面积大，需氧量大，有些有害物质如重金属离子等 对微生物有压制作用，需在进行生物法之前去除，此外，废水中，氨氮浓度过高 对硝化过程也产生抑制作用，所以在处理高浓度氨氮废水前应进行预处理，使氨 氮废水浓度小于500mgL。传统生物法适用于处理含有有机物的低浓度氨氮废水, 如生活污水、化工废水等。2、同步硝化反硝化(SND)当硝化与反硝化在同一个反应器中同事进行时，称为同时消化反硝化(SND)。废 水中的溶解氧受扩散速度限制在微生物絮体或者生物膜上的微环境区域产生
15、溶 解氧梯度，使微生物絮体或生物膜的外表面溶解氧梯度，利于好氧硝化菌和氨化 菌的生长繁殖，越深入絮体或膜内部，溶解氧浓度越低，产生缺氧区，反硝化菌 占优势，从而形成同时消化反硝化过程。影响同时消化反硝化的因素有PH值、 温度、碱度、有机碳源、溶解氧及污泥龄等。Carrousel氧化沟中有同时硝化/反硝化现象存在，在Carrousel氧化沟曝气叶 轮之间的溶解氧浓度是逐渐降低的，且CarroUSeI氧化沟下层溶解氧低于上层。 在沟道的各部分硝态氮的形成和消耗速度几乎相等，沟道中氨氮始终保持很低的 浓度，这就表明硝化及反硝化反应在CarrOUSel氧化沟中同时发生。研究生活污水的处理，认为CODC
16、r越高，反硝化越完全，TN去除效果越好。溶解 氧对同时硝化反硝化的影响较大,溶解氧控制在0. 52mgL时，总氮去除效果好。 同时硝化反硝化法节省反应器，缩短反应时间，能耗低，投资省，易保持PH值 稳定。3、短程消化反硝化短程硝化反硝化是在同一个反应器中，先在有氧的条件下，利用氨氧化细菌将氨 氧化成亚硝酸盐，然后在缺氧的条件下，以有机物或外加碳源作电子供体，将亚 硝酸盐直接进行反硝化生成氮气。短程硝化反硝化的影响因素有温度、游离氨、 PH值、溶解氧等。温度对不含海水的城市生活污水和含30%海水的城市生活污水短程硝化的影响。试验结果表明：对于不含海水的城市生活污水，提高温度有利于实现短程硝化, 生活污水中海水比例为30%时中温条件下可以较好地实现短程硝化。Delft工业 大学开发了 SHARON
