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1、PCB厂水处理资料整理废水处理工艺PCB厂废水一般分为：电镀废水、磨板废水、普通含铜废水、络合铜废水、油墨废水及含铜废液。一、电镀废水电镀废水又分为 : 含氰废水、含铬废水、酸碱废水及其他重金属废水。(一)含氰废水电镀行业中氰化钠和氰化钾是优良的电镀络合剂，采用氰化物电镀的有金、银、铜、锌及镉等。氰化物控制剂量为0.3mg/kg，处理方式一般采用NaClO 作为破氰氧化剂，处理原理如下：A、 第一阶段 (PH=1213)NaCN+NaClO+H2O=CNCl-2NaCu(CN)2+5NaClO+NaOH+HO=4NaCNO+5NaCl+2Cu(OH)CNCl+2NaOH=NaCNO+NaCl+
2、OH注: 式中 Cu 也可能是其他金属如银、锌等； 操作时次氯酸钠与氰离子的投加比为:CN-: NaClO=1:2.85; 反应温度 15 90,时间约为 30min.B、 第二阶段 (PH=8.5 9.0)2NaCNO+3HOCl=2NaCl+ 2HO+2 CO2+N24NaCNO+3NaClO+2 2HO=4 CO2+ 2N2+4NaOH+6NaCl注: 操作时次氯酸钠与氰离子的投加比为:CN-: NaClO=1:3.42; 反应温度 15 40,时间约为 30min.C、 电镀行业中的含氰废水量不大，可采用一个反应池，间歇阶段反应，即在反应池中增加机械搅拌，一阶段反应30min，二阶段进
3、行完全氧化反应。1(二 )含铬废水 (铬含量一般为25ppm100ppm)电镀含铬废水中，一般以六价铬的形式存在，是有毒有害物质，因此需加以去除。A、 钡盐法 (铬酸盐沉淀法 )CrO42-+Ba2+= Ba CrO4缺陷 :引入新污染 Ba2+B、 氢氧化铬或三氧化二铬回收法a、 首先将六价铬还原成三价铬含铬废水的六价铬在酸性条件下以Cr2O72-形式存在，在碱性条件下则以CrO42-形式存在；故还原时最佳PH 为 2.5 3.0。反应式如下：Cr2O72-+3SO2-+8H+=2Cr3+3SO42-+4H2O(一般方法 )6Fe2+ Cr2O72-+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2 O
4、(引入新污染 )Cr2O72-+3+3H2S+8H=2Cr +3S+7H2O(引入新污染 )实际操作时，还原反应操作温度为15 40，时间约为 30min ，亚硫酸钠投加比为 :NaHSO3:Cr6+=4:1。b、 形成铬污泥还原反应以后，用NaOH 将废水中和至PH=6.57.0，使 Cr3+生成 Cr(OH)3 沉淀，然后聚沉后过滤、洗涤、脱水即得铬污泥。反应式如下：Cr2(SO4)3+6NaOH= Cr(OH)3+3Na2SO4进一步将沉淀物Cr(OH)3 加热灼烧可制成三氧化二铬制品，用于其他行业。C、 阴离子交换法当选用大孔弱碱性阴树脂 370填充阴离子交换柱时， 对阴离子 CrO4
5、2-的亲合力最强，同时，在离子交换过程中，能自行将 SO42-形 NO3-、Cl-有效的排出树脂层。使得含铬废水通过阴离子交换柱，反应式如下:2ROH+CrO42-=R2CrO4+2OH-吸附 CrO42-后的阴离子交换树脂，用12(m/v)KOH 溶液可以将 CrO42-交换出来，使阴离子交换树脂再生，反应式如下:2R2CrO4+4KOH=2ROH+2 2KCrO4+ H2O再生液含有少量的Fe3+和 Al3+阳离子杂质，用调节再生液PH 值的方法除去，得到只含 K2CrO7 的再生液，进行蒸发浓缩，将K2CrO7 晶体分离出来。2(三)酸碱废水酸性、碱性废水互相调节或另加药品调节处理。(四
6、 )其他重金属废水一般指铜、锌、镍和镉等，它们均可在碱性条件下形成氢氧化物沉淀 (PH=6.89.7)或硫化物沉淀 (比较少用 )。二、磨板废水此类废水是进行线路板的切割、打磨过程中所排出的废水，废水中不含重金属离子及有机物，只含有大量的悬浮物，进行简单的预处理即可回用只生产线。如混凝反应沉淀过滤。三、普通含铜废水可并入电镀废水重金属废水处理。四、络合铜废水主要的络合剂有氨、 EDTA等，一般占总水量的 1% 3%，但由于络合铜 (EDTA铜络离子或铜氨络离子 )其结构相当稳定，溶解于水，不沉淀，故需进行预处理 (破络合 )。1、 酸化破络合CuH2Y+2H+Cu2+H4Y2、 加入氢氧化钙进
7、行沉淀(PH 控制在 910 之间 )H4Y+Ca(OH)2Ca H2Y+2HOCu2+ Ca(OH)2Cu(OH)2+ Ca2+3、 加入适量的硫化钠2+Cu + Na 2SCuS+ 2Na4、 加入硫酸亚铁处理过量的硫化钠FeSO4+ Na 2SFeS+ Na2SO43五、油墨废水显影、脱膜废水，其主要特点是CODCr 浓度很高，达 15000ppm，Cu2+约在 10ppm 左右。其特点是在酸性条件下易析出，因此不宜与其他废水混合处理。当水量较大时，可在酸性条件下 (PH=23)先进行预处理。六、其他废水1、 含氟废水含氟废水呈酸性，废水中主要含有氟离子F-及重金属离子 Pb2+，且浓度
8、较高，一般处理方式如下 :-2+2 F + Ca CaF2Pb2+2OH-Pb(OH)2Ca2+的加入量直接影响到处理效果，关键是控制PH值(一般在 89 之间 )。2、 含金废水采用离子交换树脂吸附工艺处理回收。3、 高 COD废水采用 Fenton 处理工艺处理。原理 :对废水进行酸化处理 (PH一般为 1.0)，滤除析出固体膜。 滤液再用化学氧化法处理。1）普通 Fenton 试剂法Fenton 试剂 , 即 H2O2 和 Fe2+的组合 , 它之所以具有强氧化性 ,是因为 H2O2 在 Fe2+的催化作用下生成了具有高反应活性和氧化性的OH, 它几乎可无选择地氧化降解废水中的任何有机物
9、。a、微电解法 Fenton 试剂法微电解法又称为内电解法, 是基于电化学反应的氧化还原、电池反应产物的絮凝、铁屑对絮体的电附集、新生絮体的吸附以及床层过滤的综合作用。近年来,它常用于处理染料、皂素、皮革工业、石油工业、化工等废水。微电解法用的反应器为铁、炭流化床,其中填料为铁屑、颗粒活性炭,它们在废水中形成无数个微小的原电池,铁屑为阳极 ,颗粒炭为阴极 ,其电极反应为 :阳极 :Fe-2eFe2+E0(Fe2+/ Fe)=0.44V4阴极 :2H+2e2HH2(在酸性或偏酸性溶液中 )E0(H+/ H 2)=0.00V当有 O2 时:O2+4H+4e2H2OE0(O2/ H2O)=1.22V
10、O2+ 2H2O +4e 4OH- (在中性或碱性溶液中 )E0(O2/ OH-)=0.41V在阴极产生的新生态H具有较高的化学活性,可将部分大分子有机物转化为小分子 ,提高了废水的可生化性。 因此可减少后续 Fenton 反应中的 H2O2 的投加量。在阳极产生的 Fe2+,除了为后续的 Fenton 反应提供 Fe2+的来源外 , 其在有氧和碱性条件下可生成 Fe(OH)3 等 ,具有絮凝功能。该法虽已被验证了其处理废水的有效性 , 但将这种方法应用于实际中存在局限性。其一 ,铁屑不能再生利用 ,这将会造成二次污染 ;其二 ,活性炭的再生过程复杂、成本高。b、拟 Fenton 氧化法拟 F
11、enton 试剂是铁的其它形式 (非 Fe2+)和 H2O2 的组合。 Fe0 H2O2 氧化法属于拟Fenton 氧化法 ,即从金属铁等物的拟Fenton 试剂中溶解得到 Fe2+和 H2O2 反应生成OH。Fe0H2O2 氧化法与 Fenton 试剂法的不同之处在于 :前者所用的催化剂是 Fe0,有 H2O2 时其被氧化 ,即 Fe0+H2O2 Fe2+OH-,生成的 Fe2+再与 H2O2 反应 ; 两者的 Fe2+的生成过程不同 ,前者从 Fe0 到 Fe2+溶解速度有限 , 使得 Fe2+浓度降低 ,无效反应得到控制 ,而后者反应开始时向废水中添加Fe2+,因其浓度高 ,使 Fe2+
12、氧化成 Fe3+的反应不可忽视。与后者相比 ,前者产生的污泥量少且H2O 利用率高。2)光 Fenton 法a、UV/Fenton 法UV/Fenton 法就是标准 Fenton 法与 UV/ H2O2 的复合。与标准 Fenton 法相比 ,具有如下优点 :降低了 Fe2+的用量 , 保持 H2O2 较高的利用率 ;紫外光和 Fe2+对 H2O2 催化分解存在协同效应 ;此体系可使有机物矿化程度更充分;有机物在紫外光作用下可部分降解。但该法存在的问题是不能用于处理高浓度的有机废水,且对太阳能的利用率不高,处理设备费用高。5b、UV-vis/ H2 O2/ 草酸铁络合物法为了弥补 UV/Fen
13、ton 法的不足 , 引入了 UVvis/H2O2/ 草酸铁络合物法 , 它是在 UV/Fenton 法基础上加入了草酸盐。由于草酸铁络合物的光化学活性强 , 提高了对紫外光和可见光的利用率。UVvis/H2O2/ 草酸铁络合物法可处理高浓度的有机废水,可自动生成H2O2,但该法仍存在有如下的缺点 :往该体系中需加入H2O2 和 C2O42-,其成本高 ;在 Fe(C2 4 33-的光解中生成了CO2 其可转化为32-3-它们对有清和 HCO,OHO ),CO除作用 ;草酸铁络合物对可见光的利用率不高,且穿透力也不强 ;自动产生 H2O2 的机制不完善。针对以上的不足 ,提出了以下的解决方案:采取与电催化相结合的方式,在电场作用下 ,水中溶解氧O2 和 Fe3+可在阴极被还原为 H和2+ 阳极氧化也可促进有机物的降解。另外,在电解的情况下2可转2O2Fe ,CO3 -化成过碳酸盐 ,其有氧化能力 ,可增强对有机物的降解作用;过碳酸盐的形成
