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1、2012级有机化学实验设计性实验报告 题目：溶液法测定极性分子的偶极矩 报告作者： 专业名称： 化学教育 行政班级：2012化学教育三班 学生学号： 20122401115 指导老师： 实验时间： 2014年10月14日 提交时间： 2014年10月23日 一、实验目的1.用溶液法测定正丁醇的偶极矩2.了解偶极矩与分子电性质的关系3.掌握溶液法测定偶极矩的实验技术二、 实验原理1. 偶极矩与极化度(1)两个大小相等方向相反的电荷体系的偶极矩定义为，度量分子极性的大小。 式中，q是正负电荷中心所带的电量；d为正负电荷中心之间的距离；是一个矢量，其方向规定为从正到负。因分子中原子间的距离的数量级为
2、10-10m，电荷的数量级为10-20C，所以偶极矩的数量级是10-30Cm。(2)极化程度可用摩尔定向极化度P定向来衡量： P定向=4/3NA*02/(3kT)=4/9NA*02/(kT) 极性分子具有永久偶极矩，但由于分子的热运动，偶极矩指向某个方向的机会均等。所以偶极矩的统计值等于零。若将极性分子置于均匀的电场E中，则偶极矩在电场的作用下，趋向电场方向排列。这时称这些分子被极化了。极化的程度可以用摩尔转向极化度P来衡量。P与永久偶极矩的平方成正比，与绝对温度T成反比。(3)极性分子所产生的摩尔极化度P是摩尔定向极化度、摩尔电子诱导极化度和摩尔原子诱导极化度的总和： P=P定向+P诱导=P
3、定向+P电子+P原子 2. 摩尔极化度的计算2. 摩尔极化度的计算克劳休斯、莫索和德拜从电磁场理论得到了摩尔极化度P与介电常数 之间的关系式。 式中，M为被测物质的摩尔质量； 为该物质的密度； 是介电常数。但式是假定分子与分子间没有相互作用而推导得到的。所以它只适用于温度不大低的气相体系，对某种物质甚至根本无法获得气相状态。因袭后来就提出了用一种溶液来解决这一困难。溶液法的基本想法是，在无限稀释的非极性溶剂中，溶质分子所处的状态和气相时相近，于是无限稀释溶液中的溶质的摩尔极化度可以看作是式中的P。在稀溶液中，若不考虑极性分子间相互作用和溶剂化现象，溶剂和溶质的摩尔极化度等物理量可以被认为是具有
4、可加性。因此，式可以写成： 式中，下标1表示溶剂；下标2表示溶质；x1表示溶剂的摩尔分数；x2表示溶质的摩尔分数；表示溶剂的摩尔极化度；表示溶质的摩尔极化度。对于稀溶液，可以假设溶液中溶剂的性质与纯溶剂相同，则 Hedestrand 首先推导出经验公式，指出在稀溶液中溶液的介电常数和密度可以表示为 因此 做1，2-x2图，根据式由直线测得斜率a，截距1；作1,2 -x2图，并根据式 由 直线测得斜率b，截距1，代入式得三、 由折光度计算电子极化度Pe电子极化度可以使用摩尔折光度R代替，即 根据测量的溶液折射率n1,2作图n1.2-x2，由斜率求出c，就可以按照式计算出Pe 。四、 介电常数的测
5、定介电常数是通过测定电容计算而得的。如果在电容器的两个板间充以某种电解质，电容器的电容量就会增大。如果维持极板上的电荷量不变，那么充电解质的电容器两板间电势差就会减少。设C0为极板间处于真空时的电容量，C为充以电解质时的电容量，则C与C0的比值称为该电解质的介电常数： 法拉第在1837年就解释了这一现象，认为这是由于电解质在电场中极化而引起的。极化作用形成一个反向电场，因而抵消了一部分外加电场。测定电容的方法一般有电桥法、拍频法和谐振法，后两者为测定介电常数所常用，抗干扰性能好，精度高，但仪器价格昂贵。本实验中采用电桥法。实际所测得的电容C样品包括了样品的电容C样品和电容池的分布电容Cx两部分
6、，即 对于给定的电容池，必须先测出其分布电容 Cx。可以先测出以空气为介质的电容，记为C空 ，再用一种已知介电常数的标准物质，测得其电容C标 。 又因为 可得 计算出 Cx 、C0 之后，根据式和式可得样品的介电常数： 五、 偶极矩的计算 通过上述步骤分别计算出 、之后，根据式可得： 3. 偶极矩的测定方法（溶液法测定偶极矩）原理：在无限稀释的非极性溶剂中，溶质分子所处的状态和气相时相近，于是无限稀释溶液中的溶质的摩尔极化度可以看作是公式式中的P。(1)无限稀释时溶质的摩尔极化度的公式： P=P2=31/(1+2)2 * 1/1 + (1-1)/(1+2) * (2-1)/1(2)习惯上用溶质
7、的摩尔折射度R2表示高频区测得的摩尔极化度，因为此时P定向=0，P原子=0，推导出无限稀释时溶质的摩尔折射度的公式： P电子=R2=n2-1/(n12+2) * (2-1)/1+6n121/(n12+2)2*1(3) 近似公式： 溶=1(1+* x2) 溶=1(1+*x2) n溶=n1(1-*x2)(4) 永久偶极矩的获得考虑到摩尔原子诱导极化度通常只有摩尔电子极化度的5%-15%，而且P定向又比P原子大得多，故常常忽略P原子，可得P定向=P2-R2=4/9NA*02/(kT) 0=0.0128*(P2-R2)*T1/2(5)介电常数的测定：用空气与一已知介电常数溶的标准物质分别测得电容C/空
8、 ，C/标C/空=C空+Cd= C0+Cd C/标=C标+Cd则通过上两式可求得C0=（C/标-C/空）/（标-1） Cd=C/空-C0=C/空-（C/标-C/空）/（标-1） 溶= C溶/ C0=（C/溶- Cd）/ C0三、仪器和试剂 1、仪器：阿贝折光仪1台,编号14UC1089；电容测量仪一台；电容池一台；电子天平一台；电吹风一只；25ml容量瓶4支；5ml、1ml移液管各一支；滴管5只；吸耳球一个； 2、试剂：正丁醇（分析纯）；环己烷（分析纯）；蒸馏水；自来水四、 实验步骤1. 读取当天实验室的温度2. 溶液的配制 将4个干燥的容量瓶编号，称量并记录空瓶质量。在空瓶内分别加入1ml,
9、2ml，3ml，4ml的正丁醇在称重。然后加环己烷至刻度，称重。操作时应防止溶质、溶剂的挥发以及吸收性较大的水汽。为此，溶液配好后应迅速盖上瓶塞，并置于干燥器中。记录数据。3. 折光率的测定 用阿贝折射计测定自来水、环己烷及配制溶液的折射率，注意测定时各样品需要加样两次，读取数据，计算时取平均值。4. 介电常数的测定本实验采用环己烷作为标准物质，其介电常数的温度公式为：式中，t为温度，。打开电容测量仪，待读数稳定后，记录空气的电容值。分别测量空气、纯环己烷和配制的4个样品溶液的电容，记录测量的数据。每个样品测量两次，计算时取平均值。测量一个样品后，需用滤纸把残留样品吸干，才能继续性测量。 5.
10、 清洗、整理仪器 上述实验步骤完成后，确认实验数据的合理性。确认完毕，将剩余溶液回收，容量瓶、比重管、针筒洗净、吹干。整理实验台，仪器恢复实验前的摆放。六、 数据记录和处理（一）数据记录1. 实验室当天气温27.32. 溶液的配制项目1234空瓶/g21.833322.056319.840921.4963加入正丁醇/g22.708823.898022.518725.0545加入环己烷/g41.155241.503339.335341.11093. 折光率的测定n环己烷水样品1 23 4第1次1.42141.33071.41891.4158 1.41241.4095第2次1.4214/1.418
11、81.41581.41241.4095n平均1.4214/1.41891.41581.41241.40953. 介电常数的测定C/pF空气环己烷样品1234第1次3.65.96.47.07.37.6第2次6.06.5 7.07.27.4C平均3.65.95 6.457.07.257.5（二） 数据处理1、 实验试剂各物质的摩尔质量M1环己烷C6H12：84M2乙酸乙酯C4H9OH,分子量:882、 折光率计算表一数据结果溶液摩尔分数x的计算1.0ml2.0ml3.0ml4.0ml空瓶(g)21.8333 22.0563 19.8409 21.4963 空瓶+乙酸乙酯(g)22.7088 23.
12、8980 22.5187 25.0545 空瓶+乙酸乙酯+环己烷(g)41.1552 41.5033 39.3353 41.1109 溶液中乙酸乙酯质量(g)0.8755 1.8417 2.6778 3.5582 溶液中乙酸乙酯尔数(mol)0.0099 0.0209 0.0304 0.0404 溶液中环己烷质量(g)18.4464 17.6053 16.8166 16.0564 溶液中环己烷摩尔数(mol)0.2196 0.2096 0.2002 0.1911 乙酸乙酯摩尔分数x20.0433 0.0908 0.1319 0.1746 溶液质量(g)19.3219 19.4470 19.4944 19.6146 溶液密度(g/ml)0.7729 0.7779 0.7798 0.7846 表二折光率实验数据环己烷1.0ml2.0ml3.0ml4.0ml
