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1、PVC 特种树脂简介据相关资料介绍目前全球特种和专用PVC树脂牌号有近3 000种 之多，国外一些著名PVC生产商产品牌号达到350种之多同时还生产 相当数量的特种PVC产品。据国外PVC杂志介绍目前全球特种和专用 PVC树脂的消费量超过350万t/a,预计未来仍会保持较快的增长速度 特种和专用PVC产品品种多、消费领域广泛，其概念也比较笼统，没有 比较严格的界限分;同时, 随着其他行业的科技进步与发展,对 PVC 材 料不断提出新的要求。下面将结合公司装置资产介绍部分特种和专用 PVC 树脂的生产与应用情况仅供参考。1 、PVC 糊树脂(略)2、高聚合度H PVC树脂分类 ：a、在聚氯乙烯行
2、业,将平均聚合度6001500的树脂称为一般聚 合度树脂；b、16003000 的称为高聚合度树脂；c、3000 以上的称为超高聚合度树脂。高聚合度 PVC 树脂( HPVC )一般指平均聚合度在 1 700 以上的 PVC 树脂。特性：H PVC除保持普通PVC树脂的特性外，还具有强度高、回弹性 好、压缩永久变形性小、耐候、耐老化、耐疲劳、耐磨和蠕变性小等 优点, 而且其制品具有一定的消光作用。用途： HPVC 非常适合应用于需要具有高强度和高模量的领域, 其作 为热塑性弹性体的原料, 可制作橡胶和其他热塑性弹性体的替代品 , 主要用于生产汽车密封条、内饰、变速杆套管等。HPVC优异的高弹
3、性和耐低温性能,使其目前在市场上已经广泛应用于医用输液管、输 血袋等领域。生产方法：HPVC的生产方法可分为悬浮法、乳液法和混合法,并以悬 浮法为主。目前悬浮法 HPVC 主要生产工艺为低温法：该产品具有易 塑化、凝胶含量无波动、加工性能稳定、增塑剂吸收量高、颗粒均匀 等特点;交联法,该产品具有消光性能好、压缩永久变形性小等特点。 国内外生产情况：目前，国外HPVC有百余种牌号，国内进口的产品主 要来自日本的信越公司、住友化学公司,韩国的 LG 化学公司、韩 华公司，美国的普立万(Po ly20ne)公司等。国内许多企业在生产与研究HPVC，主要生产企业有天津渤 天化工有限责任公司、天津大沽化
4、工股份有限公司、中盐常州化 工股份有限公司、上海氯碱化工股份有限公司、武汉祥龙电业股 份有限公司、杭州电化集团有限公司、昊华宇航化工有限责任公 司等。根据国内资料报道:国内一些企业利用现有的 PVC 聚合釜 来生产 HPVC， 由于聚合助剂和生产消耗有所增加， 与普通 PVC 树 脂相比生产成本高出240元/t,而产品市场售价比普通PVC树脂 高1 000 1 500元/, t经济效益比较明显。目前，我国HPVC的 生产仍需加强，主要是品种和牌号较少,尤其是医用的HPVC,主要 依靠从国外进口。3、超高聚合度超高聚合度 PVC 树脂是指国家标准中黏数大于 SG-1 型树脂指标的树脂，此类树脂产
5、量低，分子质量大，平均聚合度一般在 2000 以上，其主要特点是加工制品柔软，有橡胶的特性。( 1) 特性。 制品具有很好的复原性和抗磨性; 制品具有良好的弹性、造型稳定性、耐久性，其吸收、保持增塑剂能力强，塑料表面不粘其他物品。( 2) 典型用途。 薄膜片材。 医用塑料管。 花园胶管。 型材玻璃密封条。 汽车玻璃密封胶条等。( 3) 生产方法。 采用悬浮聚合方法，通过配方调整，采用专用助剂低温生产。 采用悬浮聚合方法，通过加入扩链剂在较高温度下生产。 以上几种树脂经过多年的研究，国外市场基本成熟，我国却刚刚起步， 虽然其市场认知度和需求已经奠定，可是由于具有开发能力的企业 少，因此产品品种不
6、能满足要求，多数企业只能生产一种产品，由于 没有专业的技术人员、研发队伍，因而没能力开发新的产品。在当前 PVC 行业激烈竞争的情况下，能生产高质量特种 PVC 树脂的企业必 然会在竞争中处于优势。4、低聚合度 PVC 树脂低聚合度 PVC 树脂通常指平均聚合度低于700 的树脂, 超低聚度 PVC 树脂则是指平均聚合度低于 600 、黏数为 011 015 mL/ g 的 高孔隙率专用树脂。该类树脂具有表观密度高、熔融及凝胶化温度低、 熔融黏度低、透明性好、塑化时间短、加工性能良好等特点, 加工过 程中可以少加或不加增塑剂 , 不会产生由于增塑剂迁移而加速制品 老化的现象。该树脂与其他高分子
7、材料具有极好的相容性和/ 分子内 增塑作用, 制得制品透明度高、表面光洁、热稳定性及阻燃性能好, 是一种用量较大、用途较广的 PVC 树脂。、超低聚合度PVC树脂的状况表 1 和表 2 分别为日本信越化学公司及国外部分公司开发的超低聚合度 PVC 树脂部分 牌号及用途。表 1 日本信越化学公司超低聚合度 PVC 树脂均聚与共聚系列公司名称 日本钟渊公司 美国西方石油公司 美国 EVA 公司 美国英国牌号 Kanevinyl S- 1007 Rucodur- B221 Corvic PVC D55/ 9 FPC965 D55/9用途 吹塑制品、硬板、薄膜 高透明压延膜、瓶、片材 硬质薄膜聚合类型
8、均牌号TK- 300平均聚合度 w300( VA)%KDIN- 53726 表观密度 g/ cm3用途460160 注射成型品、片材、用作共混材料聚TK-400400-490162玩具树TK-500500-520160真空成型用片材、吹塑瓶、注射成型品、共混材料脂TK-600600-550156真空成型用片材、吹塑瓶、注射成型品、共混材料共SC-400G40013490163唱片、薄膜/ 片、注塑成型 品、黏合剂聚SC-400R45013500163注塑成型品、黏合剂唱片、薄膜/ 片树SC-500T50013520163注塑成型品、黏合剂唱片、薄膜/ 片脂SR-50046010520165地板
9、砖、硬片、薄膜表 2 国外超低聚合度 PVC 树脂部分牌号及用途原西德 S5141我国对超低聚合度 PVC 树脂的开发起步较晚 ,生产的牌号也较 少。到目前为止有部分企业生产少量的几种低聚合度牌号的 PVC 树 脂, 如天津渤海化工有限责任公司天津化工厂、上海氯碱化工股份有 限公司、浙江巨化股份有限公司电化厂等, 据报道青海西部化工有限 责任公司也推出了低聚合度 PVC 树脂。全国总产量不超过 5 000 t/ a, 上海氯碱化工股份有限公司产量较大, 为 2 000 3 000 t/ a。 表 3 为国内开发的超低聚合度 PVC 树脂牌号, 表 4 为国内与国外 超低聚合度 PVC 树脂基本
10、物性对比, 对比试样选用天津渤海化工有 限责任公司天津化工厂生产的 TH- 400 型 PVC 树脂与日本信越公 司生产的T K- 400L和TK- 400E型PVC树脂。国产超低聚合度PVC 质量稳定、物性好, 指标达到或接近进口树脂水平。表 3 国内部分企业生产的超低聚合度 PVC 树脂牌号生产企业牌号平均聚合度天津大沽化工股份有限公司TH- 450500天津渤海化工有限责任公司天津化工厂TH- 400450上海氯碱化工股份有限公司中试产品400中试产品600浙江巨化股份有限公司电化厂SG9 )青海西部化工有限责任公司XH- 400450齐鲁股份有限公司S- 500500、超低聚合度PVC
11、树脂的应用领域超低聚合度 PVC 树脂的特点是分子质量低、熔体流动性好、加 工性能优异, 因此可用于注塑制品、搪塑制品、地板和粉末涂料, 替 代氯醋共聚树脂用于油墨、电声器材等; 也可作为掺混树脂, 用于不 同性能的专用料或塑料合金, 制造大型复杂注塑件, 部分替代 ABS、 AS 等工程塑料, 是一种用量较大、有较高实用价值的 PVC 树脂5 消光 PVC 树脂消光聚氯乙烯树脂是一种化学微交联结构聚氯乙烯树脂。它是在 氯乙烯聚合过程中加入可与氯乙烯共聚、并能使聚氯乙烯分子链交联 的化合物，常用的是具有二个或二个以上乙烯基的单体(即交联剂)。 通过交联剂添加量控制，使聚氯乙烯形成部分交联。采用
12、这种部分交 联的聚氯乙烯树脂加工制品，由于微凝胶存在，凝胶和溶胶组分的粘 弹性不同，会在制品表面形成微小的凹凸，当光线照射到制品表面时， 发生漫反射，从而降低了制品表面的镜面反射，表现出消光性能。由 于凝胶份的存在，其制品又有较低的永久形变，因此，可满足包装、 建材、车辆和家俱等领域低光泽或表面消光的要求。另外，PVC经交 联后，可以提高其耐热变形性、耐溶剂性、耐老化性，改变其物理机 械性能和电气性能。消光聚氯乙烯树脂与通用聚氯乙烯树脂基本一样，可采用通常的 聚氯乙烯加工设备进行加工。但因为其含有凝胶成分，故在加工中又 有其特殊性，如熔融温度较高、塑化时间较长等。( 1) 国内生产状况。199
13、8 年，原沧州化工实业集团有限公司随着 PVC 装置规模的 扩大，其产品品种也相应增加，通过技术引进、消化、吸收，进行了 30 m3 聚合釜消光树脂配方试验，由于市场开拓原因没有量产; 2010 年由于通用型 PVC 树脂市场利润下滑，为了节能增效，设计了 100 m3 聚合釜消光树脂配方，并试验成功，同时量产，满足了国内需求。 (2) 特性。 制品表面无黏性、不易被污染，表面干爽。 制品外观独特，高档、典雅。 不需表面处理，当产品需要丙烯腈树脂或硅 树脂覆膜时，产品本身不需表面处理，生产效率提高。 真空模塑制造，无光泽，表面色差小。( 3) 典型用途。汽车内件。 包装材料，如书封皮、家具面层
14、。 家电外壳。 信用卡等。 ( 4) 生产方法。采用悬浮聚合方法，通过配方调整，采用专用消光助剂( 一种聚醇类 丙烯酸盐) 生产。、前景近年来,在包装、建材、车辆、家具和服饰等领域出现了需求低 表面光泽度 PVC 塑料制品的趋势。传统消光方法包括丙烯酸聚合物 涂覆、机械表面压花加工、白炭黑填充等,但是这些方法,尤其是不影 响制品其他性能、比较理想的丙烯酸树脂涂覆方法,成本较高,因而具 有成本优势的特种消光PVC树脂应运而生。消光PVC树脂采用悬浮 化学交联法和重叠聚合法生产,目前主要采用悬浮化学交联法生产。 悬浮化学交联法制备的消光 PVC 树脂是含有一定量不溶解、不熔融 聚合物微凝胶的树脂。
15、值得注意的是,在食品接触应用中,必须确保聚 合物中尽可能没有残留的交联剂目前国内有多家企业生产消光PVC 树脂,但是产量较小、牌号较少。6、 PVC 专用料随着经济的发展和市场的需求,国外 PVC 向系列化、专业化方向 发展，目前工程化PVC专用料和混合料成为PVC行业中发展最快的品 种。以下介绍4种需求前景较好的PVC专用料的生产与发展情况。 、 医用专用料医用 PVC 专用料应不含毒性物质，溶出性小，生物相容性好（如溶 血性低、抗凝血性好等），因此要求 PVC 树脂本身合成过程中不使用有 毒的引发剂、溶剂等聚合助剂， PVC 树脂中残留氯乙烯单体含量小于 ILg /g,并在配方中不使用有毒的稳定剂等助剂。有关医用PVC专用 料的研究主要集中在引发体系（如引发剂、溶剂等的替代）、降低PVC 树脂中的氯乙烯残留量等方面。上海氯碱化工股份有限公司在引进日 本信越公司技术的 PVC 生产装置上,采用无毒的有机过氧化物替代偶 氮二异庚腈作引发剂,用无毒的长链异构烷烃混合物替代甲苯,改进了
